1999 Fiscal Year Annual Research Report

非局在型新規安定開殻有機分子の開発とそのスピン整列挙動

Research Project

Project/Area Number	11133253
Research Institution	Osaka City University
Principal Investigator	三浦洋三大阪市立大学, 工学部, 教授 (50047312)
Keywords	分子磁性体 / 安定ラジカル / 磁化率 / 交換相互作用 / X線結晶構造解析 / 不対電子密度 / ESR / SQUID
Research Abstract	10種のピリジル基を含むチオアミニルラジカル、N-(2-ピリジルチオ)-4-置換-2、6-ジアリルフェニルアミニルおよびN-(4-ピリジルチオ)-4-置換-2,6-ジアリルフェニルアミニルを合成し単離した。ラジカル純度はいずれも95%で以上であった。3種のラジカルについてX線結晶構造解析に成功した。SQUIDを用いてこれらラジカルの磁化率を1.8-300Kの温度範囲で測定した結果、1種のラジカルで強磁性的相互作用が見出され、1次元Heisenbergモデルで解析した結果、2J/k_BB=40.2Kと決定された。この値は有機ラジカルとしては非常に大きい。また、この強磁性的相互作用はこのラジカルのX線結晶構造解析結果でよく説明することができた。一方、他のラジカルは反強磁性的な相互作用を示した。5種のラジカルについて1次元交互鎖モデルで解析した結果、、2J/k_BB=-15.3K(α=0.87),-65.2K(0.88),-39.2K(0.27),-95.8K(0.60)、-150.6K(0.80)と決定された。また、Curie-Weiss則で解析されたラジカルについては、θ=-0.91Kとなった。これらのラジカルを配位子とするMn(II)(hfac)_2やCu(II)(hfac)_2錯体の合成を試みた結果、2種のラジカルで錯体形成が認められ、単離することができた。元素分析により、錯体組成はラジカル : 金属=2 : 1であることが示された。磁化挙動をSQUIDにより測定した結果、マンガン錯体でMetalとラジカル間で反強磁性的相互作用が、また、銅錯体でMetalとラジカル間に強磁性的作相互作用が働いていることが見出された。

Research Products

(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] H.Oka: "Symthesis and Magnetic Behaviour of Poly(1,3-Phenylene) -Based Polyradical Carrying N-tart-Butylaminaxyl Radicals"J. Miter. Chem.. 9・6. 1227-1232 (1999)
[Publications] H. Oka: "Symthesis and Characterization of Poly(1,3-Phemylene) -Based Polyradical Carrying Cyclic Nitroxides Observation of Ferromagnetic Interaction"Polym. J. 31・11. 979-982 (1999)
[Publications] Y. Teki: "Imtrgmollan spin aligmment Utilizing the Execited Molecular Field between the Teiplet (5=1) Excited state and the Dangling stable Radicals (S=1/2) as Studied by time-Resolved Electrom spim Resomence"J. am. Chem. Soc.. 122・5. 984-985 (2000)
[Publications] Y. Miura: "Purely Organie Magnetism of Pyridyl-Substitnted Stakle Thioamif Radicals"Mul. Cryst. Liq. Cryst. 334. 195-204 (1999)
[Publications] H. Oka: "Symthesis and Magnetic Behavior of Poly(1,3-Phenylene) -Based Polyradical Carrying N-tert-Butyl Nitroxide Radicals"Mol. Cryst. Lig. Cryst.. 334. 23-30 (1999)
[Publications] H. Oka: "ESK Study of 1. 3- Phenglerehis (5-test-butyl-3-Phengl-2-phenylnitrene)"Mul. Cryst. Liq. Cryst.. 334. 41-48 (1999)
[Publications] Y. Miura: "本の題名 Magnetic Properties of Organie Materials 章の題名 Synthesis and Properties of Organic Conjugated"Marcel Dekker, Inc(分筆). 18 (1999)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

非局在型新規安定開殻有機分子の開発とそのスピン整列挙動

Principal Investigator

三浦 洋三 大阪市立大学, 工学部, 教授 (50047312)

Research Products

[Publications] H.Oka: "Symthesis and Magnetic Behaviour of Poly(1,3-Phenylene) -Based Polyradical Carrying N-tart-Butylaminaxyl Radicals"J. Miter. Chem.. 9・6. 1227-1232 (1999)

[Publications] H. Oka: "Symthesis and Characterization of Poly(1,3-Phemylene) -Based Polyradical Carrying Cyclic Nitroxides Observation of Ferromagnetic Interaction"Polym. J. 31・11. 979-982 (1999)

[Publications] Y. Teki: "Imtrgmollan spin aligmment Utilizing the Execited Molecular Field between the Teiplet (5=1) Excited state and the Dangling stable Radicals (S=1/2) as Studied by time-Resolved Electrom spim Resomence"J. am. Chem. Soc.. 122・5. 984-985 (2000)

[Publications] Y. Miura: "Purely Organie Magnetism of Pyridyl-Substitnted Stakle Thioamif Radicals"Mul. Cryst. Liq. Cryst. 334. 195-204 (1999)

[Publications] H. Oka: "Symthesis and Magnetic Behavior of Poly(1,3-Phenylene) -Based Polyradical Carrying N-tert-Butyl Nitroxide Radicals"Mol. Cryst. Lig. Cryst.. 334. 23-30 (1999)

[Publications] H. Oka: "ESK Study of 1. 3- Phenglerehis (5-test-butyl-3-Phengl-2-phenylnitrene)"Mul. Cryst. Liq. Cryst.. 334. 41-48 (1999)

[Publications] Y. Miura: "本の題名 Magnetic Properties of Organie Materials 章の題名 Synthesis and Properties of Organic Conjugated"Marcel Dekker, Inc(分筆). 18 (1999)

三浦洋三大阪市立大学, 工学部, 教授 (50047312)