2001 Fiscal Year Annual Research Report
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11166254
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| Research Institution | Okazaki National Research Institutes |
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Principal Investigator |
永瀬 茂 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (30134901)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
小林 郁 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助手 (30285093)
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| Keywords | 高周期元素 / 多重結合 / 置換基効果 / フラーレン / 金属内包フラーレン / 分子カプセル / 分子設計 / 理論研究 |
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| Research Abstract |
高周期元素間に多重結合をもつ分子:(1)Na_2[Ar^*GaGaAr^*] (Ar^* = C_6H_3-2,6-(C_6H_2-2,4,6-I-Pr_3)_2)の記録的に短いGa-Ga結合距離は、ガリウム原子の初めての三重結合例として大きな話題となったが、系統的な理論研究により結合の本性を解明することに成功した。(2)きわめてかさ高い置換基を導入することにより、ケイ素ーケイ素三重結合をもつ安定な分子設計の理論予測をした。同様な予測をゲルマニウムーゲルマニウムおよびスズースズ三重結合でもおこない合成実験への重要な指針を与えた。(3)小員環に取りこめられたゲルマニウムーゲルマニウム二重結合の特異な構造と反応を実験と共同して明らかにした。(4)高周期典型元素と遷移金属間に三重結合をもつ分子の特性を解明した。(5)ポリフィリン骨格に閉じ込められた超原子価結合を明らかにした。
中空の球状構造をもつ分子:(1)フラーレンの光誘導ビスシリル化とビスゲルミル化の高選択的反応を明らかにした。(2)フラーレン化学において長年の課題であったLa@C_<82>異性体およびPr@C_<80>異性体の構造を初めて解明して電子特性を明らかにした。同様な研究をCa@C_<82>やLa_2@C_<80>でも行なった。(3)4原子クラスターSc_<3-n>La_nN(n=0-3)を内包するSc_<3-n>La_nN@C_<80>の構造と電子状態を系統的に明らかにして、内部回転の動的挙動と生成機構を解明した。(4)これまでに確立されてきた孤立五員環則を破るMg@C_<72>の構造探索を行なった。(5)La@C_<82>とSc_2@C_<84>の内包金属の振動モードを明らかにした。(6)フラーレンに類似した多環状の球状構造をもつ新しい分子の空孔への銅、銀、金イオンの取り込みを明らかにした。(7)分子カプセルの代表であるカルセランドへのゲスト分子の自己組織的内包への鋳型効果と動的挙動を研究した。(8)カリックスアレンのフェノール部位と骨格部位を変えることにより分子認識能を高める研究を行なった。(9)生体で重要な働きするチトクロムP450の活性部位の反応性を明らかにした。
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[Publications] K.Kobayashi: "Do Bulky Aryl Groups Make Stable Silicon-Silicon Triple Bonds Synthetically Accessible?"Organometallics. 20. 234 (2001)
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[Publications] T.Akasaka: "Structural Determination of the La@C_<82> Isomer"J.Phys.Chem.. 105. 2971 (2001)
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[Publications] N.Takagi: "Ga-Ga Multiple Bond in Na_2[Ar^*GaGaAr^*] (Ar^* = C_6H_3-2,6-(C_6H_2-2,4,6-I-Pr_3)_2)"Organometallics. 20. 1646 (2001)
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[Publications] K.Kobayashi: "Theoretical Study of Endohedral Metallofullerenes : Sc_<3-n>La_nN@C_<80> (n=0-3)"J.Comput.Chem.. 22. 1353 (2001)
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[Publications] M.Kimura: "The Quest of Stable Silanones. Substituent Effects"Chem.Lett.. 1098 (2001)
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[Publications] N.Takagi: "Substituent Effects on Germanium-Germanium and Tin-Tin Triple Bonds"Organometallics. 20. 5498 (2001)
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[Publications] 永瀬 茂: "岩波講座現代化学への入門17 分子理論の展開"岩波書店. 167 (2002)
