酸素活性種の分子論と反応制御に関する研究の総括

1999 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 11228204
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (B)
• Research Institution: Osaka University
• Principal Investigator: 福住 俊一 大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (40144430)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 諸岡 良彦 福井工業大学, 工学部, 教授 (70016731)
• Keywords: 金属酸素錯体活性種 / 生体内分子論 / 触媒化学 / 物質・エネルギー変換 / 反応制御法 / 酸素活性種 / エネルギー問題 / 地球環境

Research Abstract

地球環境の危機およびエネルギー問題の根本的解決のためには、酸素と水の相互変換の過程に存在する様々な酸素活性種の分子論と反応制御法を確立する必要がある。本申請研究では、様々な酸素活性種の構造と反応性を分子レベルで明らかにし、その反応性を制御する方法を確立することにより、水を電子源とするクリーンな光エネルギー変換を達成するとともに、酸素活性種による新しい高効率かつ高選択的な物質変換手法を開発し、さらに酸素活性種の生体内分子論を解明して、その臨床応用に関する展望を見いだすことを目的とする。本研究目的を達成するために、(1)金属酸素錯体活性種の分子論と反応制御、(2)酸素活性種の触媒化学と物質・エネルギー変換、(3)酸素活性種の生体内分子論の3つの主要テーマを設定し、そこで得られる知見を総合的かつ立体的に組み立てて「酸素活性種」に関する共同研究を当該分野を世界的にリードしている研究代表者が緊密な連携の基に強力に推進した。総括班員と研究代表者が緊密に連絡を取り合い、研究目的が予定どおり遂行されているか評価を行うとともに、情報ネットワークを駆使して、研究者間の研究打合せや情報交換を頻繁に行い、本研究が効率良く潤滑に進展するようにした。諸岡は、錯体化学的および触媒化学的な両者の視点から、各研究グループの研究成果を総合的に評価し、今後の研究展開に関する助言を行った。また、福住は、領域代表者として、研究全体の展開に配慮しながら、効率的な研究の展開を図った。

Research Products

• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Hydride Transfer from 9-Substituted 10-Methyl-9, 10-dihydroacridines to Hydride Acceptors via Charge-Transfer Complexes and Sequential Electron-Proton-Electron Transfer. A Negative Temperature Dependence of the Rates"J. Am. Chem. Soc.. 122 (in press). (2000)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Stepwise Bond Formation in Photochemical and Thermal Diels-Alder Reactions of C with Danishefsky's Dienes"J. Am. Chem. Soc.. 122 (in press). (2000)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Synthesis and Characterization of Imidazolate-Bridged Dinuclear Complexes as Active Site Models of Cu, Zn-SOD"J. Am. Chem. Soc.. 122 (in press). (2000)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Electrosynthesis and Structural Characterization of Two (C_6H_5CH_2)_4C_<60> Isomers"J. Am. Chem. Soc.. 122・4. 563-570 (2000)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Resonance Raman Spectroscopy as a Probe of the Bis(μ-oxo) dicopper Core"J. Am. Chem. Soc.. 122・5. 792-802 (2000)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "ESR Spectra of Superoxide Anion-Scandium Complexes Detectable in Fluid Solution"J. Am. Chem. Soc.. 121・7. 1605-1606 (1999)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Electron Transfer Kinetics for Generation of Organoiron (IV) Porphyrins and the Iron (IV) Porphyrin π Radical Cations"J. Am. Chem. Soc.. 121・4. 785-790 (1999)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Electron Transfer Properties of C_<60> and tert-Butyl-C_<60> Radical"J. Am. Chem. Soc.. 121・14. 3468-3474 (1999)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Mechanisms of Sulfoxidation Catalyzed by High-Valent Intermediates of Heme Enzymes : Electron Transfer vs Oxygen Transfer Mechanism"J. Am. Chem. Soc.. 121・41. 9497-9502 (1999)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Alphatic Hydroxylation by (μ-oxo) dinickel (III) Complex"J. Am. Chem. Soc.. 121・38. 8945-8946 (1999)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Oxidation of Benzyl Alcohol with Cu(II) and Zn(II) Complexes of Phenoxyl Radical as a Model Reaction of Galactose Oxidase"Angew. Chem., Int. Ed. Engl.. 38・15. 2774-2776 (1999)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Decreased Electron Transfer Rates of Manganese Porphyrins with Conformational Distortions of the Macrocycle"Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. 38・7. 964-966 (1999)
• [Publications] Shunishi Fukuzumi et al.: "Electron Transfer in Chemistry, Vol. 2"Wiley-VCH (in press). (2000)
• [Publications] Shunishi Fukuzumi et al.: "Electron Transfer in Chemistry, Vol. 5"Wiley-VCH (in press). (2000)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Porphyrin Handbook, Vol. 8"Academic Press. 115-152 (1999)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi et al.: "Advances in Photochemistry, Vol. 25"Wiley. 107-172 (1999)