1999 Fiscal Year Annual Research Report

酸化還元電位を統一反応性指標とする新規分子変換

Research Project

Project/Area Number	11305064
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	吉田潤一京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (30127170)
Keywords	酸化還元電位 / 電子補助基 / 分子内配位 / 分子設計 / 分子変換 / 電子移動
Research Abstract	電子移動現象に対する理解を深め,分子レベルでさらに精密な制御を行うための「電子補助基」の開発と,それらを分子の特定の位置に組み込む方法について検討した。「電子補助基」の構造を変化させることにより,反応点に並列度に対応する数の異なる活性度を付与することが必要である。そのために,分子軌道計算を用いた「電子補助基」の分子設計を行い,それに基づいて実際に「電子補助基」の開発を試みた。本年度の成果として、動的分子内配位に基づく電子移動反応の制御法を開発し、それを利用した新しい電子補助基の開拓を行った。具体的にはピリジル基を分子内の適切な位置に導入することにより、ヘテロ原子化合物の酸化電位が著しく低下することを見出した。これはピリジル基がへテロ原子のラジカルカチオンに配位し安定化効果をもたらすためと推定される。この効果を利用してへテロ原子化合物の電子移動酸化の新しい電子補助基としてピリジルシリル基を開発した。現在、この概念をさらに拡張するとともに、複数の電子補助基を用いた新規分子変換の開拓を行っている。また、分子内に複数の電子補助基を導入した基質を合成し、その酸化還元電位の違いを利用して、1つの電子補助基のみを反応させる選択的な電子移動反応の検討も開始した。具体的にはヘテロ原子化合物に対して、ケイ素やスズなどの電子補助基を複数導入し、酸化還元電位を指標とした選択的な電解酸化反応を達成している。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] M.Watanabe,J.Yoshida,et al.: "Intramolecular Assistance of Electron Transfer from Heteroatom Compounds.Electrochemical Oxidation of 2-(2-Pyridyl) ethyl-Substiuted Ethers, Sulfides, and Selenides"Bull. Chem. Soc. Jpn. 2000, 73. 73. 243-247 (2000)
[Publications] J.Yoshida et al.: "Direct Oxidative Carbon-Carbon Bond Formation Using the "Cation Pool" Method.1.Generation of Iminium Cation Pools and Their Reaction with Carbon Nucleophiles"J. Am. Chem. Soc.. 121. 9546-9549 (1999)
[Publications] S.Suga,J.Yoshida et al.: "Control of the Free Radical Reaction by Dynamic Coordination. Unique Reactivity of Pyridylethyl-Substitured Tin Hydrides"Chem. Commun.. 1237-1238 (1999)
[Publications] M.Sugawara and J,Yoshida: "Reactions of Homoallylstannanes with Carbon Electrophiles. Stereoselective Cyclopropylmethylation based on g-Effect of Tin"Chem Commun.. 505-506 (1999)
[Publications] J.Yoshida et al.: "2-(2-Pyridyl) ethylsilyl Groups as a New Class of Electroauxiliary. Fine Tuning of the Electron Transfer Driven Reactions by the Dynamic Coordination to Silicon"Chem. Lett.,. 251-252 (1999)
[Publications] S.Suga,J.Yoshida et al.: "General and Efficient Method for the Synthesis of Alkoxymethylsilanes"J. Applied Organometal. Chem.. 13. 469-474 (1999)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

酸化還元電位を統一反応性指標とする新規分子変換

Principal Investigator

吉田 潤一 京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (30127170)

Research Products

[Publications] M.Watanabe,J.Yoshida,et al.: "Intramolecular Assistance of Electron Transfer from Heteroatom Compounds.Electrochemical Oxidation of 2-(2-Pyridyl) ethyl-Substiuted Ethers, Sulfides, and Selenides"Bull. Chem. Soc. Jpn. 2000, 73. 73. 243-247 (2000)

[Publications] J.Yoshida et al.: "Direct Oxidative Carbon-Carbon Bond Formation Using the "Cation Pool" Method.1.Generation of Iminium Cation Pools and Their Reaction with Carbon Nucleophiles"J. Am. Chem. Soc.. 121. 9546-9549 (1999)

[Publications] S.Suga,J.Yoshida et al.: "Control of the Free Radical Reaction by Dynamic Coordination. Unique Reactivity of Pyridylethyl-Substitured Tin Hydrides"Chem. Commun.. 1237-1238 (1999)

[Publications] M.Sugawara and J,Yoshida: "Reactions of Homoallylstannanes with Carbon Electrophiles. Stereoselective Cyclopropylmethylation based on g-Effect of Tin"Chem Commun.. 505-506 (1999)

[Publications] J.Yoshida et al.: "2-(2-Pyridyl) ethylsilyl Groups as a New Class of Electroauxiliary. Fine Tuning of the Electron Transfer Driven Reactions by the Dynamic Coordination to Silicon"Chem. Lett.,. 251-252 (1999)

[Publications] S.Suga,J.Yoshida et al.: "General and Efficient Method for the Synthesis of Alkoxymethylsilanes"J. Applied Organometal. Chem.. 13. 469-474 (1999)

吉田潤一京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (30127170)