2000 Fiscal Year Annual Research Report
| Project/Area Number |
11305064
|
|---|
| Research Institution | Kyoto University |
|---|
Principal Investigator |
吉田 潤一 京都大学, 工学研究科, 教授 (30127170)
|
|---|
| Keywords | 酸化還元電位 / 電子補助基 / アルコキシカルベニウムイオン / 分子設計 / 分子変換 / 電子移動 / 炭素-炭素結合形成 |
|---|
| Research Abstract |
電子移動現象に対する理解を深め,分子レベルでさらに精密な制御を行うための「電子補助基」の開発と,それらを分子の特定の位置に組み込む方法について検討した。「電子補助基」の構造を変化させることにより,反応点に並列的に対応する数の異なる活性度を付与することが必要である。そのために,分子軌道計算を用いた「電子補助基」の分子設計を行い,それに基づいて実際に「電子補助基」の開発を試みた。本年度の成果として、ケイ素を電子補助基として用いることにより、アルコキシカルベニウムイオンを生成させ、それを蓄え、スペクトル的に同定し、炭素-炭素結合形成反応に用いることに成功した。すなわち、α-シリルエーテルを低温電解酸化すると、ケイ素が選択的に脱離しアルコキシカルベニウムイオンが生成し、これを溶液として蓄えることができた。^1Hおよび^<13>CNMRスペクトルからこれがアルコキシカルベニウムイオンであることが確認できた。この溶液をアリルシランなどの炭素求核剤と反応させることにより、効率よく炭素-炭素結合形成を行うことができた。また、酸化還元電位を指標として、炭素-テルル結合のホモリシスを利用した新規ラジカル反応の開発にも成功した。
|
-
[Publications] S.Suga,J.Yoshida, et.al.: "Electrooxidative Generation and Accumulation of Alkoxycarbenium Ions and Their Reactions with Carbon Nucleophiles."J.Am.Chem.Soc.. 122. 10244-10245 (2000)
-
[Publications] S.Yamago,J.Yoshida, et.al.: "Highly Efficient and Chemoselective Reductive Bis-silylation of Quinones by Silyltellurides"Org.Lett.. 2. 3671-3673 (2000)
-
[Publications] H.Miyazoe,J.Yoshida, et.al.: "New Group-Transfer Three Component Coupling of Silyltellurides, Carbonyl Compounds, and Isonitriles"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 39. 3669-3671 (2000)
-
[Publications] S.Yamago,J.Yoshida, et.al.: "New Synthesis of α-Acyl Imines by Radical-Mediated Group-Transfer Imidoylation of Acyl Tellurides with Isonitriles"Tetrahedron Lett.. 41. 7517-7520 (2000)
-
[Publications] M.Watanabe,J.Yoshida, et.al.: "Intramolecular Assistance of Electron Transfer from Heteroatom Compounds.Electrochemical Oxidation of 2-(2-Pyridyl) ethyl-Substituted Ethers, Sulfides, and Selenides"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 243-247 (2000)
-
[Publications] 吉田潤一,菅誠治: "電子移動場での有機反応「有機合成化学の新潮流」"季刊化学総説. 11 (2000)
-
[Publications] J.Yoshida and S.Suga: "H.Lund and O.Hammerich Eds, Marcel Dekker, New York"Organoelemental Compounds "Organic Electrochemistry" 4th Edition, Revised and Expanded. 30 (2000)
