1999 Fiscal Year Annual Research Report
超臨界CO_2中における環移金属錯体分子のダイナミクスのNMR法による研究
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11440176
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
江口 太郎 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (50107083)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
中山 壽量 神戸薬科大学, 助教授 (40189080)
上田 貴洋 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (70294155)
宮久保 圭祐 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (70263340)
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| Keywords | 高圧NMR / 超臨界流体 / キセノン / 二酸化炭素 / 細孔性物質 / 遷移金属錯体 / 触媒 / ダイナミクス |
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| Research Abstract |
1.当研究室自作の^<129>Xe NMR用の温度可変(-40〜+80℃)のin situ 固体高圧(50気圧)高分解能NMRプローブに改良を加え,超臨界CO_2(臨界温度31.0℃,臨界圧72.9atm)の条件で使用できる温度可変(-70〜+150℃)のin situ 固体高圧(200気圧)高分解機能NMRプローブを設計・製作した.プローブヘッドの断熱シールにはガラス製のデュワーを用いた.ジルコニア製の耐圧セルとCu-Be合金のフランジとの接続のo-リングはインジューム線を使用した.この高圧NMRプローブについて『大阪大学低温センターだより』で報告し,論文を J.Magn.Reson.に投稿準備中である.
2.Bruker MSL-200NMR装置を使用し,ミクロポアーやメソポアーをもつ多孔質触媒中の超臨界Xe(T_c=289.8 K,P_c=5.8 MPa,ρ_c=1.15g cm^<-3>)のNMR測定を行った。まず細孔径2.7nmのFSM-16の^<129>Xe NMRをP=0-10MPa,T=291-323Kの範囲で測定した.各温度において、Xeガスおよび吸着されたXeに対応する2本の共鳴線が観測された。291Kの場合,Xeガスの化学シフトは,低圧では密度にほぼ比例して緩やかに変化するが、臨界圧力近傍では急激な密度の上昇に伴い,低磁場側へ大きくシフトする.細孔内のXeの化学シフトはXeガスとは異なり,圧力依存性が弱く緩やかな増加を示す.メソ細孔内の実効圧力よりも高いと考えられる.吸着 Xeの線形は,臨界圧以下の約2MPaから非常に複雑な圧力依存性を示すことがわかった。323Kの場合,Xeガスおよび吸着Xeの化学シフトは共に,圧力依存性が弱く緩やかな増加を示す.これは,高温で密度が減少するに伴って主としてXeどうしの相互作用が減少することを示唆している。
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