1999 Fiscal Year Annual Research Report

電子スペクトルの高精度予測のための基礎研究

Research Project

Project/Area Number	11450325
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Research Institution	Saitama University
Principal Investigator	時田澄男埼玉大学, 工学部, 教授 (20008866)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	中原弘雄埼玉大学, 理学部, 教授 (10008849) 岩本一星埼玉大学, 工学部, 教授 (90008871) 勝部昭明埼玉大学, 工学部, 教授 (70008879) 太刀川達也埼玉大学, 工学部, 助手 (20251142) 野口文雄埼玉大学, 工学部, 助教授 (40008842)
Keywords	PPP分子軌道法 / new-γ / 電子スペクトル / spectroactive portion / fluoranthene / acenaphthylene / region k
Research Abstract	新しい2中心電子反発積分としてnew-γを用いるPPP分子軌道法計算より、電子スペクトルの実測値の再現性の高精度化を目的として以下の研究を行った。非交互炭化水素であるfluoranthene誘導体、acenaphthylene誘導体について、Huckel MO法により求めたHOMOの係数分布から電子スペクトルに主に寄与する部分を判断し、その部分(spectroactive portion(SP))の環数(l)に基づきk値を見積もる方法を検討した。この方法は、交互炭化水素の場合と同様に適切なSPを選択することにより、吸収エネルギーの実測値を良く再現できる計算値を与えることがわかった。なお、PPP MO計算によるacenaphthyleneの結合長は、6-31G^レベルのab initio計算結果よりも実測値を良く再現していることがわかった。このようなSpectroactive Portion(SP)を用いる計算では、SPと規定した部分とその他の部分で異なるkの値を用いるのがより正しい方法である。そこで、SPの部分とその他の部分で異なるkを割り振るために、region kという新しい概念を導入した計算プログラムを開発した。ベンゼン環が縮環したポリアセン誘導体を対象とし、region kの有用性の検討を行った。Kの割り振りは、SPの部分にはそれぞれのSPに応じた値を割り振り、残ったベンゼン環のbutadiene部分にはベンゼン環の値を割り振った。また、異なるkが割り振られた炭素間の積分にはそれぞれのk値の平均値を割り振ることとした。その結果、得られた計算値は、全体的にみて、SPを用いたnew-γ法よりも良く実測値を再現することがわかった。また、得られた結合長は、ab initio法(6-31G^)よりも良く実測値を再現した。

Research Products
(15 results)

All Other

All Publications (15 results)

[Publications] Y. Kubo, Y. Murai, J. Yamanaka, S. Tokita,Y. Ishimaru: "A New Biphenyl-20-crown-6-derived Zinc(II) Porphyrin Dimer with a Potentially Heterotropic Allostery"Tetrahedron Lett.. 40. 6019-6023 (1999)
[Publications] M. Yanagita, S. Kanda, K. Ito, S. Tokita: "The Relationship between the Steric Hindrance and Absorption Spectrum of Fluoran Dyes. Part I"Mol. Cryst. Liq. Cryst.. 327. 49-52 (1999)
[Publications] M. Yanagita, S. Kanda, K. S. Tokita: "The Relationship between the Steric Hindrance and Absorption Spectrum of Fluoran Dyes. Part II"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 327. 53-56 (1999)
[Publications] 時田澄男,杉山孝雄,近藤智嗣,菊川健: "QTVR(Quick Time Virtual Reality) を用いた水素原子の原子軌道の動画表示"J. Chem. Software. 5. 129-136 (1999)
[Publications] Y. Kubo, S. Obara, S. Tokita: "Effective Signal Control (off-on-off Action) by Metal Ionic Inputs on a New Chromoionophore-based Calix[4]crown"J. Chem. Soc., Chem. Commun.. 1999. 2399-2400 (1999)
[Publications] K. Hiruta, S. Tokita, T. Tachikawa, K. Nishimoto: "Precise PPP Molecular Orbital Calculations of Excitation Energies of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. Part 5. Spectroactive Portion of Fluoranthene Derivatives"Dyes Pigm.. 44. 123-129 (2000)
[Publications] T. Tachikawa, K. Hiruta, S. Tokita, K. Nishimoto: "Utilization of the Spectrochemical Softness Parameter Evaluated on the Absolute Hardness to the PPP Molecular Orbital Calculations of the Absorption Maxima of the Substituted Anthraquinones"Nonlinear Optics. (in press). (2000)
[Publications] H. Ishihara, K. Hiruta, F. Noguchi, T. Tachikawa, S. Tokita, I. .Iwamoto, K. Nishimoto: "PPP MO Calculations of Absorption Maxima for Diarylpolyenes Using New-γ"Nonlinear Optics. (in press). (2000)
[Publications] F. Noguchi, N. Hanaoka, K. Hiruta, T. Tachikawa, S. Tokita, K. Nishimoto: "MS-Windows Application for a PPP-Calculation Using the Novel Two-Center Electron Repulsion Integral"Mol. Cryst. Liq. Cryst. (in press). (2000)
[Publications] T. Tachikawa, K. Hiruta, S. Tokita, K. Nishimoto: "PPP Molecular Orbital Calculations of Tetramethyl Substituted Polyenyl Cations. Extraordinary Hyperconjugation of Methyl Substituents"Mol.Cryst.Liq.Cryst. (in press). (2000)
[Publications] S. Tokita, K. Nagahara, T. Watanabe: "Application of Photochromic Benzodixantheneendoperoxide to a Novel Dosimetry System"Mol.Cryst.Liq.Cryst. (in press). (2000)
[Publications] T. Watanabe, H. Nakahara, S. Tokita: "The Orientation Study on Langmuir-Blodgett Film of Benzodixanthene Analogue Having Alkyl Chain"Mol. Cryst. Liq. Cryst. (in press). (2000)
[Publications] Y. Koga, S. Tokita, K. Nishimoto: "Molecular Orbital Calculations of Substituent Effects on Conformation of N-Benzylideneanilines"Nonlinear Optics. (in press). (2000)
[Publications] 時田澄男: "有機工業化学,染料および塗料工学"裳華房. 63-82 (1999)
[Publications] 時田澄男,榊茂好著,時田ら編: "季刊化学総説,高精度分子設計と新素材開発,半経験的分子軌道法"学会出版センター(印刷中). (2000)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

電子スペクトルの高精度予測のための基礎研究

Principal Investigator

時田 澄男 埼玉大学, 工学部, 教授 (20008866)

Research Products

[Publications] Y. Kubo, Y. Murai, J. Yamanaka, S. Tokita,Y. Ishimaru: "A New Biphenyl-20-crown-6-derived Zinc(II) Porphyrin Dimer with a Potentially Heterotropic Allostery"Tetrahedron Lett.. 40. 6019-6023 (1999)

[Publications] M. Yanagita, S. Kanda, K. Ito, S. Tokita: "The Relationship between the Steric Hindrance and Absorption Spectrum of Fluoran Dyes. Part I"Mol. Cryst. Liq. Cryst.. 327. 49-52 (1999)

[Publications] M. Yanagita, S. Kanda, K. S. Tokita: "The Relationship between the Steric Hindrance and Absorption Spectrum of Fluoran Dyes. Part II"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 327. 53-56 (1999)

[Publications] 時田澄男,杉山孝雄,近藤智嗣,菊川 健: "QTVR(Quick Time Virtual Reality) を用いた水素原子の原子軌道の動画表示"J. Chem. Software. 5. 129-136 (1999)

[Publications] Y. Kubo, S. Obara, S. Tokita: "Effective Signal Control (off-on-off Action) by Metal Ionic Inputs on a New Chromoionophore-based Calix[4]crown"J. Chem. Soc., Chem. Commun.. 1999. 2399-2400 (1999)

[Publications] K. Hiruta, S. Tokita, T. Tachikawa, K. Nishimoto: "Precise PPP Molecular Orbital Calculations of Excitation Energies of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. Part 5. Spectroactive Portion of Fluoranthene Derivatives"Dyes Pigm.. 44. 123-129 (2000)

[Publications] T. Tachikawa, K. Hiruta, S. Tokita, K. Nishimoto: "Utilization of the Spectrochemical Softness Parameter Evaluated on the Absolute Hardness to the PPP Molecular Orbital Calculations of the Absorption Maxima of the Substituted Anthraquinones"Nonlinear Optics. (in press). (2000)

[Publications] H. Ishihara, K. Hiruta, F. Noguchi, T. Tachikawa, S. Tokita, I. .Iwamoto, K. Nishimoto: "PPP MO Calculations of Absorption Maxima for Diarylpolyenes Using New-γ"Nonlinear Optics. (in press). (2000)

[Publications] F. Noguchi, N. Hanaoka, K. Hiruta, T. Tachikawa, S. Tokita, K. Nishimoto: "MS-Windows Application for a PPP-Calculation Using the Novel Two-Center Electron Repulsion Integral"Mol. Cryst. Liq. Cryst. (in press). (2000)

[Publications] T. Tachikawa, K. Hiruta, S. Tokita, K. Nishimoto: "PPP Molecular Orbital Calculations of Tetramethyl Substituted Polyenyl Cations. Extraordinary Hyperconjugation of Methyl Substituents"Mol.Cryst.Liq.Cryst. (in press). (2000)

[Publications] S. Tokita, K. Nagahara, T. Watanabe: "Application of Photochromic Benzodixantheneendoperoxide to a Novel Dosimetry System"Mol.Cryst.Liq.Cryst. (in press). (2000)

[Publications] T. Watanabe, H. Nakahara, S. Tokita: "The Orientation Study on Langmuir-Blodgett Film of Benzodixanthene Analogue Having Alkyl Chain"Mol. Cryst. Liq. Cryst. (in press). (2000)

[Publications] Y. Koga, S. Tokita, K. Nishimoto: "Molecular Orbital Calculations of Substituent Effects on Conformation of N-Benzylideneanilines"Nonlinear Optics. (in press). (2000)

[Publications] 時田 澄男: "有機工業化学,染料および塗料工学"裳華房. 63-82 (1999)

[Publications] 時田澄男,榊茂好著,時田ら編: "季刊化学総説,高精度分子設計と新素材開発,半経験的分子軌道法"学会出版センター(印刷中). (2000)

時田澄男埼玉大学, 工学部, 教授 (20008866)

[Publications] 時田澄男,杉山孝雄,近藤智嗣,菊川健: "QTVR(Quick Time Virtual Reality) を用いた水素原子の原子軌道の動画表示"J. Chem. Software. 5. 129-136 (1999)

[Publications] 時田澄男: "有機工業化学,染料および塗料工学"裳華房. 63-82 (1999)