2002 Fiscal Year Annual Research Report
遷移金属触媒による新規で有用な結合形成・切断反応の開発
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11450351
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| Research Institution | Nagasaki University |
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Principal Investigator |
田丸 良直 長崎大学, 工学部, 教授 (80026319)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
田中 修司 長崎大学, 工学部, 助教授 (80217033)
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| Keywords | パラジウム / ニッケル / 触媒反応 / 有機ホウ酸 / 有機亜鉛 / アルケン / アルキン / ジエン |
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| Research Abstract |
遷移金属としてNiやPdを触媒として用い、以下に要約する新規で有用な新反応を開発した。
1)アリルアルコールと脂肪族アルデヒドをトリエチルボラン存在下、パラジウムを触媒として室温で反応させることによりアルデヒドα-位での選択的アリル化を可能とした。これは在来法に比べ原料や反応操作の上で幾段にも勝っている。
2)アリルアルコールと脂肪族アルデヒドをトリエチル亜鉛存在下、パラジウムを触媒として室温で反応させることによりアルデヒドカルボニル炭素での選択的アリル化を可能とした。これは在来法に比べ原料や反応操作の上で幾段にも勝っている。
3)アリルアルコールやジヒドロフラン、ジヒドロピランは保護基としても有用である。保護基とは役目を果たした後では切り捨てられる。本課題ではアリル-THF,アリル-THPエーテルをアリル1,4-ブタンジオール、アリル1,5-ペンタンジオールに変換する新法を開発した。これは、廃棄物の有効利用という観点から画期的な発想でもあり、独創性の高い新技術である。
4)ニッケルを触媒として、ジメチル亜鉛、アルキン、1,3-ジエン、カルボニル化合物を反応させると、これらの成分がこの順に1:1:1:1で反応し立体選択的に(3E,6Z)-オクタジエン-1-オールが得られた。
5)ニッケルを触媒として、トリエチルボラン、1,3-ジエン、カルボニル化合物を反応させると、カルボニル化合物のホモアリル化が進み、立体選択的にanti-1,3-二置換-4-ペンテン-1-オールが得られた。
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[Publications] 木村正成 他 3名: "Ni(0)-Catalyzed Three-Component Connection Reaction of Dimethylzinc, 1,3-Dienes, and Carbonyl Compounds"Angew. Chem. Int. Ed.. 38. 3386-3388 (1999)
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[Publications] 木村正成 他 5名: "Nickel-Catalyzed Homoallylation of Aldehydes and Ketones with 1,3-Dienes and Complementary Promotion by Diethylzinc and Triethylborane"Angew. Chem. Int. Ed.. 38. 397-400 (1999)
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[Publications] 柴田和文 他 3名: "Nickel-Catalyzed Intramolecular Homoallylation of ω-Dienyl Aldehyde"Org. Lett.. 3. 2181-2183 (2001)
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[Publications] 木村正成 他 3名: "Nickel-catalyzed homoallylation of Aldehyde in the Presence of Water and Alcohols"Angew. Chem. Int. Ed.. 40. 3600-3602 (2001)
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[Publications] 木村正成 他 4名: "Strikingly Simple Direct α-Allylation of Aldehydes with Allyl Alcohol : Remarkable Advance in the Tsuji-Trost Reaction"J. Am. Chem. Soc.. 123. 10401-10402 (2001)
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[Publications] 江副昭宏 他 4名: "Remarkably High 1,5-Asymmetric Induction in a Nickel-Catalyzed Through Space Conjugative Addition of Me2Zn and Carbonyls across 1,ω-dienynes"Anew. Chem Int. Ed.. 41. 2784-2786 (2002)
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[Publications] 田丸良直: "Palladium-Catalyzed Reaction of Allyl and Related Derivatives with Organoelectrophiles in Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, E.Negishi, Ed"Wiley. 123 (2002)
