1999 Fiscal Year Annual Research Report
立体規則性および光学活性新規含珪素高分子の設計と合成
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11450354
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Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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| Research Institution | Japan Advanced Institute of Science and Technology |
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Principal Investigator |
川上 雄資 北陸先端科学技術大学院大学, 材料研究科, 教授 (80109280)
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| Keywords | 含珪素高分子 / 光学活性モノマー / 立体規則性 / 光学活性 / ジシロキサン / ポリ(シロキサン) / シリルリチウム |
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| Research Abstract |
光学活性珪素化合物の立体特異的官能基変換反応の開発を目的として、まず、珪素-ナフチル基間の臭素による切断反応について検討したところ、電子供与性置換基であるメトキン基をナフチル基の4-位に導入した場合に、切断反応が促進され、生成物のラセミ化が大幅に抑制できることがわかった。
この結果を利用して、メトキシ基を導入したナフチル基を有する光学活性ジシロキサンのナフチル基の切断反応を行い、その加水分解反応により水酸基を有する光学活性ジシロキサンを合成し(Org.Lett.,1,549(1999))、ビス(ジメチルアミノ)ジメチルシランとの重縮合により、光学活性ポリ(シロキサン)の合成に初めて成功した(Macromolecules,in press(2000))。
さらに同様の手法により得たジヒドロジシロキサンと、上で用いた光学活性ジヒドロキシジシロキサンのRh触媒による脱水素縮合反応から、シンジオタクチックポリ(シロキサン)を得ることにも成功している(Macromolecules,in preparation)。
最近、光学活性シリルリチウムの合成にも成功し、さらにその立体配置がTHF、-78℃で、1時間以上安定に維持できることも見いだしている(J.Organomet.Chem.,submitted)。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Y.Kawakami and I.Imae: "Functionality and Stereochemical Design of Silicon-containing Polymers"Macromol.Chem.Phys.. Vol.200no.6. 1245-1256 (1999)
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[Publications] Y.Li and Y.Kawakami: "Synthesis and Polymerization of Optically Active Bifunctional Disiloxane 2. Preparation of Optically Active (S)-2-(1-Naphthyl)-2-phenyl-5,5-dimethyl-1-oxa-2,5-disilacyclopentane and its Ring-opening Polymerization"Macromolecules. Vol.32no.3. 548-553 (1999)
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[Publications] Y.Li and Y.Kawakami: "Catalytic Cross-Dehydrocoupling Polymerization of 1,4-Bis(dimethylsilyl)benzene with Water.A New Approach to Poly[(oxydimethylsilylene)(1,4-phenylene)(dimethyldimethylsilylene)]"Macromolecules. Vol.32no.10. 3540-3542 (1999)
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[Publications] Y.Li and Y.Kawakami: "Efficient Synthesis of Poly(silyl ether)s by Pd/C and RhCl(PPh_3)_3-Catalyzed Cross-Dehydrocoupling Polymerization of Bis(hydrosilane)s with Diols"Macromolecules. Vol.32no.20. 6871-6873 (1999)
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[Publications] Y.Kawakami,K.Nakao,S.Shinke,and I.Imae: "Synthesis and Polymerization Reaction of Optically Active Methylphenylpropergylsilane"Macromolecules. Vol.32no.20. 6874-6876 (1999)
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[Publications] M.Oishi and Y.Kawakami: "A Stereoselective Approach to Optically Active Bifunctional 1,3-Dimethyl-1,3-diphenyldisiloxane"Org.Lett.. Vol.1no.4. 549-551 (1999)
