2000 Fiscal Year Annual Research Report
立体規則性および光学活性新規含珪素高分子の設計と合成
| Project/Area Number |
11450354
|
|---|
| Research Institution | Japan Advanced Institute of Science and Technology |
|---|
Principal Investigator |
川上 雄資 北陸先端科学技術大学院大学, 材料科学研究科, 教授 (80109280)
|
|---|
| Keywords | 光学活性 / 立体規則性 / 重縮合 / ポリシロキサン / シンジオタクチック / ポリカルボシロキサン / シリルリチウム |
|---|
| Research Abstract |
昨年度合成法を開発した光学活性ジシロキサン、(S,S)-1,3-ジメチル-1,3-ジフェニル-ジシロキサン-1,3-ジオールを用いて、ビス(ジメチルアミノ)ジメチルアミンとの重縮合を行い、光学活性ポリシロキサンをはじめて合成することに成功した(Macromolecules,33,1960(2000))。また、この光学活性ジシロキサンジオールを、同様にして合成した光学活性ジヒドロジシロキサンと、遷移金属触媒による脱水素重縮合反応を行うことによって、シンジオタクチックポリ(メチルフェニルシロキサン)を合成することにも成功した(Polym.Int.,50,135(2001))。
さらに、重合時の環化反応による重合度の伸び悩みを解消する目的で、分子量の大きな光学活性モノマー(1S),(7S)-1,7-ジ(1-ナフチル)-1,7-ジフェニル-4,4-ジメチル-1,4,7-トリシラヘプタン-1,7-ジオールの合成にも成功し、ビス(ジメチルアミノ)ジメチルアミンとの重縮合の結果、数平均分子量1万程度の光学活性ポリカルボシロキサンの合成に成功した(Macromolecules,33,3940(2000))。
光学活性シリルリチウムの合成にも成功し、この立体配置がTHF溶液中、-78℃で1時間以上安定であることも明らかにした(J.Organomet.Chem.,611,20(2000))。
|
-
[Publications] Y.Li and Y.Kawakami: "Stereoselective Feature in Anionic Ring-Opening Polymerization of 2-(1-Naphthyl)-2-phenyl-5,5-dimethyl-1-oxa-2,5-disilacyclopentane and Influence of Tacticity on the Terminal Property of Polymer"Macromolecules. 33(5). 1560-1564 (2000)
-
[Publications] M.Oishi and Y.Kawakami: "Synthesis of Stereoregular and Optically Active Polysiloxanes Containing 1,3-Dimethyl-1,3-diphenyldisiloxane as a Constitutional Unit"Macromolecules. 33(6). 1960-1963 (2000)
-
[Publications] M.Murano,Y.Li,and Y.Kawakami: "Synthesis of Optically Active and Highly Stereoregular Poly [oxy {(S)-(1-Naphthyl) phenylsilylene} ethylene (dimethylsilylene) ethylene{(S)-(1-naphthyl) phenylsilylene} oxydimethylsilylene] by Polycondensation Reaction"Macromolecules. 33(10). 3940-3943 (2000)
-
[Publications] M.R.K.Sheikh,I.Imae,K.Tharanikkarasu,V.M.-J.LeStrat,and Y.Kawakami: "Silacyclobutanes as "Carbanion Pump" in Anionic Polymerization I. Anionic Polymerization of Styrene by Potassium t-Butoxide in the Presence of Silacyclobutanes"Polym.J.. 32(6). 527-530 (2000)
-
[Publications] Y.Li,M.Seino,and Y.Kawakami: "Asymmetric Synthesis of Optically Active Poly(silyl ether)s Having Reactive Si-H Groups Stereoselective Cross-Dehydrocoupling Polymerization of Bis(silane)s with Diols"Macromolecules. 33(15). 5311-5314 (2000)
-
[Publications] M.Omote,T.Tokita,Y.Shimizu,I.Imae,E.Shirakawa,and Y.Kawakami: "Stereospecific Formation of Optically Active Trialkylsilyllithiums and Their Configurational Stability"J.Organomet.Chem.. 611. 20-25 (2000)
