2001 Fiscal Year Annual Research Report
新規アクリル系モノマーの精密構造制御重合法の開発およびその応用
Project/Area Number |
11450355
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Research Institution | Nagoya University |
Principal Investigator |
岡本 佳男 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60029501)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
幅上 茂樹 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 講師 (30252266)
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Keywords | 立体特異性重合 / α-(置換)アクリル酸エステル / マクロ環状モノマー / アニオン重合 / ポリ(クラウンエーテル) / ナノチューブ / アルカリ金属抽出能 / イオンチャンネル |
Research Abstract |
マクロ環状α-(アルコキシメチル)アクリル酸エステルの立体特異性アニオン重合と機能 α-(置換メチル)アクリル酸エステルは、オレフィンのα位に2種類の官能基を有するモノマーである。我々は、このα-(置換メチル)アクリル酸エステルの特徴的なモノマー構造に着目し、exo-メチレン基を有する新規マクロ環状モノマーを設計・合成し、その立体特異性重合を行い、さらに得られたポリマーの機能について検討した。ここで得られるポリマーは、マクロ環が主鎖に対して垂直に固定化された構造を有し、その合成例はこれまで知られていない。従って、全く新しいイオン・分子認識能を有するポリマーとしての応用が考えられるだけでなく、その特徴的な構造に基づく新規機能の発現が期待できる。 クラウンエーテル型構造を有するマクロ環状モノマーをアニオン重合することにより、種々の立体規則性を有する新規なビニルポリマー、ポリ(クラウンエーテル)が得られた。これらのポリマーのアルカリ金属イオン抽出能の評価を行った結果、環構造および立体規則性の違いによるアルカリ金属イオン抽出能の大きな違いが認められ、さらにこれらのポリマーが従来の側鎖にクラウンエーテルを有するポリマーにはない、特徴的な抽出能を示すことが明らかとなった。また、ポリマーをベシクル二分子膜中に導入し、人工イオンチャンネルとしての機能について検討を行った結果、本研究において合成されたポリマーが、Co^<2+>のイオンチャンネルとしての機能を有することが明らかとなった。従って、ナノチューブ型構造あるいは、何らかの空孔構造が形成されている可能性があり、モノマー構造や重合反応をさらに設計・制御することにより、ナノチューブの構築やより高度な機能の創成が可能であると考えられる。
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[Publications] H. Baraki, S. Habaue, Y. Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-Substituted Acrylates Bearing Acetylenic Groups"Polym. J.. 33・5. 450-455 (2001)
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[Publications] H. Baraki, S. Habaue, Y. Okamoto: "Catalytic Stereocontrol by Lewis Acid in Radical Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrylates : Mechanistic Study and Effect of Aminoalcohols as Ligand for Zinc Bromide"Macromolecules. 34・14. 4724-4729 (2001)
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[Publications] Y. Isobe, D. Fujioka, S. Habaue, Y. Okamoto: "Efficient Lewis Acid-Catalyzed Stereocontrolled Radical Polymerization of Acrylamides"J. Am. Chem. Soc.. 123・29. 7180-7181 (2001)
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[Publications] H. Ajiro, S. Habaue, Y. Okamoto: "Stereochemistry in Anionic Polymerization of Styrene Derivatives Bearing Optically Active Amino Groups at ortho-position"Polym. J.. 34・2. 57-62 (2002)
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[Publications] S. Habaue, M. Morita, Y. Okamoto: "Anionic Polymerization of Macrocyclic α-(Alkoxymethyl)acrylates Leading to Novel Vinyl Polymers with Crown Ether-type Side Chains"Macromolecules. 35(in press). (2002)
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[Publications] S. Habaue, M. Morita, Y. Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrylate Derivatives Affording Novel Vinyl Polymers with Macrocyclic Side Chains"Polymer. 43(in press). (2002)
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[Publications] Y. Okamoto, S. Habaue, Y. Isobe, T. Nakano: "Stereocontrol in Radical Polymerization of Acrylic Monomers"Macromol. Symp.. (in press). (2002)
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[Publications] 幅上 茂樹, 岡本 佳男: "マクロ環状α-(アルコキシメチル)アクリル酸エステル誘導体の立体特異性重合"高分子加工. 51・1. 33-37 (2002)