2000 Fiscal Year Annual Research Report

原型不斉配位子の設計・合成を基盤とする不斉触媒反応の開発

Research Project

Project/Area Number	11470465
Research Institution	Hokkaido University
Principal Investigator	橋本俊一北海道大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (80107391)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	北垣伸治北海道大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (20281818) 中村精一北海道大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (90261320) 中島誠北海道大学, 大学院・薬学研究科, 助教授 (50207792)
Keywords	不斉配位子 / 触媒 / スビロ化合物 / ホスファイト / C-H挿入反応 / アミンN-オキシド
Research Abstract	原型配位子としてスピロビインダンビスホスファイト配位子およびN-オキシド配位子を設計・合成してその不斉触媒反応への応用を検討し,以下の成果を得た.1,先に当研究室で開発した2価ロジウム錯体を触媒とする不斉芳香環C-H挿入反応を鍵段階として合成したビスホスファイト配位子(1,1′-ビインダン-2,2′-ジイルテトラフェニルジホスファイト)が,パラジウムを触媒とする不斉アリル位置換反応及び不斉Pauson-Khand反応の配位子として有用であることを見出した.これは,自由度の大きなリン上のアリールオキシ基の配座を剛直なビインダン骨格が効果的に制限した結果である.2,2価ロジウム錯体を触媒とする不斉二重C-H挿入反応により上記のビスホスファイト配位子の効率的な合成法を開発した.これは直鎖化合物から不斉C-H挿入反応を用いてスピロ化合物を不斉合成した初めての例である.3,先に当研究室で開発したキラルN-オキシド(3,3′-ジメチル-2,2-ビキノリンN,N′-ジオキシド)が,ヨウ化カドミウムを触媒としたエノンに対するチオールの不斉共役付加反応及びスカンジウムトリフラートを触媒としたケトエステルの不斉Michael反応の配位子として有用であることを見出した.これらは,N-オキシドを共役付加反応の不斉配位子として用いた初めての例であり,N-オキシドの配位子としての新たな可能性を拓くものである.

Research Products

(7 results)

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All Publications (7 results)

[Publications] M.Anada et al.: "Double Stereodifferentiation in Intramolecular C-H Insertion Reaction toward the Synthesis of 1β-Methylcarbapenem Antibiotics."Heterocycles. 875-883 (2000)
[Publications] M.Nakajima et al.: "One-pot Enantioselective Synthesis of Optically Active Homoallylic Alcohols from Allyl Halides and Aldehydes."Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 48. 306-307 (2000)
[Publications] M.Saito et al.: "Enantioselective Conjugate Addition of Thiols to Enones and Enals Catalyzed by Chiral N-Oxide-Cadmium Complex."Chemical Communications. 1851-1852 (2000)
[Publications] S.Kitagaki et al.: "Enantioselective Intermolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition via Ester-derived Carbonyl Ylide Formation Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxylates."Tetrahedron Letters. 41. 5931-5935 (2000)
[Publications] M.Saito et al.: "Enantioselective Conjugate Addition of Thiols to Cyclic Enones and Enals Catalyzed by Chiral N, N′-Dioxide-Cadmium Iodide Complex."Tetrahedron. 56. 9589-9594 (2000)
[Publications] S.Kitagaki et al.: "Enantiocontrol in Tandem Allylic Sulfonium Ylide Generation and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement Catalyzed by Chiral Dirhodium (II) Complexes"Heterocycles. (印刷中).
[Publications] 橋本俊一他: "現代化学増刊36生物活性天然物の合成-複雑な構造をいかにして構築するか-"東京化学同人. 162 (2000)

2000 Fiscal Year Annual Research Report

原型不斉配位子の設計・合成を基盤とする不斉触媒反応の開発

Principal Investigator

橋本 俊一 北海道大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (80107391)

Research Products

[Publications] M.Anada et al.: "Double Stereodifferentiation in Intramolecular C-H Insertion Reaction toward the Synthesis of 1β-Methylcarbapenem Antibiotics."Heterocycles. 875-883 (2000)

[Publications] M.Nakajima et al.: "One-pot Enantioselective Synthesis of Optically Active Homoallylic Alcohols from Allyl Halides and Aldehydes."Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 48. 306-307 (2000)

[Publications] M.Saito et al.: "Enantioselective Conjugate Addition of Thiols to Enones and Enals Catalyzed by Chiral N-Oxide-Cadmium Complex."Chemical Communications. 1851-1852 (2000)

[Publications] S.Kitagaki et al.: "Enantioselective Intermolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition via Ester-derived Carbonyl Ylide Formation Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxylates."Tetrahedron Letters. 41. 5931-5935 (2000)

[Publications] M.Saito et al.: "Enantioselective Conjugate Addition of Thiols to Cyclic Enones and Enals Catalyzed by Chiral N, N′-Dioxide-Cadmium Iodide Complex."Tetrahedron. 56. 9589-9594 (2000)

[Publications] S.Kitagaki et al.: "Enantiocontrol in Tandem Allylic Sulfonium Ylide Generation and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement Catalyzed by Chiral Dirhodium (II) Complexes"Heterocycles. (印刷中).

[Publications] 橋本俊一 他: "現代化学増刊36生物活性天然物の合成-複雑な構造をいかにして構築するか-"東京化学同人. 162 (2000)

橋本俊一北海道大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (80107391)

[Publications] 橋本俊一他: "現代化学増刊36生物活性天然物の合成-複雑な構造をいかにして構築するか-"東京化学同人. 162 (2000)