2000 Fiscal Year Annual Research Report
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11555240
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| Research Institution | Nagasaki University |
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Principal Investigator |
田丸 良直 長崎大学, 工学部, 教授 (80026319)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
坂東 尚志 住友製薬(株), 研究員
岡島 俊哉 佐賀大学, 文化教育学部, 助教授 (60224002)
木村 正成 長崎大学, 工学部, 助手 (10274622)
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| Keywords | アレン / 環化付加 / オキサゾリジノン / 転位反応 / 複素環化合物 |
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| Research Abstract |
環式カルバミン酸は従来より医薬,農薬の基本骨格をなす代表的な複素環化合物として知られている。この点に着目し,我々のグループでは,効率のよい環式カルバミン酸の合成法を開発を目的として研究を進めている。
本研究では,これらの反応のうち,とりわけ,アレン結合をもつ4-vinylidene-2-oxazolidinone 1を医薬品リード化合物合成の鍵中間体として利用することを集中的に検討した。
アレンカーバメート1は各種オレフィンと単に80-100℃に加熱するだけで容易に環化付加反応をする。その反応挙動はあたかもカメレオンのごとく,反応相手のオレフィンの電子的性質により,3種類の異なった環化反応をする。メチルビニルケトンやアクロレインなどの極端に電子欠損のオレフインとはアレンC_1-C_2炭素上で[2+4]付加環化をする。一方,他の多くの(中程度)電子欠損オレフィン(例えばアクリル酸メチルやアクリルアミド)やスチレン,フェニルアセチレン,1,3-ブタジエンなどとはアレンC_2-C_3炭素上で[2+2]環化を行いメチレンシクロブタン骨格を与える。また,電子過剰オレフィン、例えばビニルエーテルやフランとの反応では,トシル基のNからC_2への1,3-転位、その結果生成する1-アザジエンへのビニルエーテル類の[2+4]付加環化を経過して生じたと思われるテトラヒドロピリジンが高収率で得られることを発見した。更に,同様の[2+4]付加環化反応がアリルシランでも進行することも分かった。これら、3種類の反応はいづれも新規で画期的な成果である。
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[Publications] 堀野良和: "Novel 1,3-Sulfonyl Shift and [4+2] Cycloaddition Reaction of N-Allenyl Sulfonamide Promoted by Allylsilane"Terahedron Lett.. 41. 3427-3431 (2000)
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[Publications] 木村正成: "Et_3B-Pd-promoted Allylation of Benzaldehyde with Allylic Alcohols"Tetrahedron Lett.. 41. 3627-3629 (2000)
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[Publications] 田丸良直: "Et_3B-promoted, Pd(0)-catalyzed Allylation of Active Methylene Compounds with Allylic Alcohols"Tetrahedron Lett.. 41. 5705-5709 (2000)
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[Publications] 木村正成: "Ni(0)-catalyzed Regio- and Stereoselective Coupling Reaction of Me_3B, Isoprene,and Aromatic Aldehydes"Tetrahedron Lett.. 41. 6789-6793 (2000)
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[Publications] 柴田和文: "Nickel-catalyzed three-component connection reaction of a phenyl group,conjugated dienes,and aldehydes"J.Organometal.Chem.. (印刷中). (2000)
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[Publications] 根岸英一: "Palladium Handbook"Wiley(印刷中). (2000)
