2001 Fiscal Year Annual Research Report
新規糖ポリマーを担持したキラル固定相の合成と光学分割システムへの応用
| Project/Area Number |
11555244
|
|---|
| Research Institution | HOKKAIDO UNIVERSITY |
|---|
Principal Investigator |
覚知 豊次 北海道大学, 大学院・工学研究科, 教授 (80113538)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
加我 晴生 独立行政法人産業技術総合研究所, 生物遺伝資源研究部門, 主任研究員
横尾 泰日児 宇部興産株式会社, 高分子研究所, 主席研究員
八島 栄次 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (50191101)
|
|---|
| Keywords | 1.6-無水糖 / 開環重合 / 光学分割 / (1→6)-α-D-グルコピラナン / (1→6)-α-D-マンノピラナン / フェニルカルバメート誘導体 / キラル固定相 / 立体規則性多糖 |
|---|
| Research Abstract |
1)重合後に脱離が可能な置換基であるアリル基を有する1,6-無水糖である1,6-アンヒドロ-2,3,4-トリ-ο-アリル-β-D-グルコピラノースを合成し、その開環重合を一般的なカチオン開始剤である三フッ化ホウ素エーテル錯体を用いて行うと、主鎖が(1→6)-α-結合により糖ユニットが連結された立体規則性多糖、(1→6)-2,3,4-トリ-ο-アリル-α-D-グルコピラナンが得られた。また、脱アリル化反応はPd/Cにより完全に進行し、立体規則性の(1→6)-α-D-グルコピラナンが得られた。
2)(1→6)-α-D-グルコピラナンおよび(1→6)-α-D-マンノピラナンを不斉認識材料であるキラル固定相(CSP)への応用を行った。これら2種類の多糖と3,5-ジメチルフェニルイソシアネートおよび3,5-ジクロロフェニルイソシアネートの反応により、2-、3-および4-位に3,5-ジメチルフェニルカルバメートおよび3,5-ジクロロフェニルカルバメート化された多糖誘導体を合成した。合成した4種類の多糖誘導体を多孔性シリカゲルに吸着させたCSPを調製し、液体クロマトグラフィーによるラセミ化合物の光学分割実験を行い、これらのCSPの性能を評価した。それらのCSPはベンゾイン、トレガー塩基に対し大きな分割能を示し、置換基および多糖構造の違いにより不斉認識能が異なることを明らかにした。また、(1→6)-α-D-マンノピラナンのジクロロフェニルカルバメート誘導体は本研究において最も高い分子認識能を示し、さらに、ラセミ体のベンゾインと相互作用し、各エナンチオマーに由来するピークの分裂がNMRスペクトルにより観測された。このことは、多糖カルバメート誘導体が溶液中でも不斉認識が可能であり、CSPと共にキラルシフト試薬として有用であることを示唆している。
|
-
[Publications] A. Kusuno: "Synthesis and Optical Resolution Property of(1→6)-α-D-Glucopyranan Triphenylcarbamate as Chiral Stationary Phase in HPLC"Enantiomer. 6. 27-33 (2001)
-
[Publications] 覚知豊次: "超臨界流体を反応溶媒とした多糖誘導体の合成"Cellulose Commun.. 8. 66-70 (2001)
-
[Publications] 覚知豊次: "超臨界流体を利用したセルロースカルバメーの合成"高分子論文集. 58. 502-506 (2001)
-
[Publications] T. Satoh: "Bulk Cyclopolymerization of 1,2 : 5,6-Diepithio-3,4-di-ο-methyl-1,2 : 5,6-tetradeoxy-D-mannitol with Quatemary Ammonium Salts Leading to Gel-free Thiosugar Polymer"J. Polym. Sci., PartA : Polym. Chem.. 41. 965-970 (2002)
-
[Publications] A. Kusuno: "Enantioseparation Property of(1→6)-α-D-Glucopyranan and(1→6)-α-D-Mannopyranan Tris(phenylcarbamate)s as Chiral Stationary Phases in HPLC"Chirality. (in press). (2002)
-
[Publications] T. Kakuchi: "PRECISION SYNTHESIS OF(1→6)-α-D-GLUCOPYRANAN BY CATIONIC RING-OPENING POLYMERIZATION OF 1,6-ANHYDRO-β-D-GLUCOPYRANOSE"Macromolecular Symposia. (in press). (2002)
