蛍光性不斉標識化による天然有機化合物の超微量絶対配置決定システムの開発

1999 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 11556019
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 大類 洋 東北大学, 大学院・農学研究科, 教授 (20100050)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 和田 明生 日本分光株式会社, 第一技術部, 部長(研究職) ; 赤坂 和昭 東北大学, 大学院・農学研究科, 助教授 (10201881)
• Keywords: 蛍光性不斉誘導化試薬 / フェムトモルレベル分析 / オンラインHPLC-励起子CD分析 / 蛍光性糖骨格誘導化試薬 / 遠隔位不斉識別

Research Abstract

本年度は我々が既に開発したオンラインHPLC-励起子CD分析システムを使い、末端1、3-,1、4-,1、5-,1、6-,1、7-ジオール類および非末端2、4-,2、5-,2、6-ジオール類の絶対構造式の決定の可能性について研究を行なった。末端ジオール類はdi-O-(S)-TBMB化体に誘導すると1、5-ジオールまではその立体化学を反映した対称的な励起子CDを与え、HPLCでもエナンチオマーを綺麗に分離出来、本分析システムは問題なく使用出来ることが分かったが、1、6-以上となるとdi-O(S)-TBMB化体のエナンチオマーはHPLCで分離は出来るのが、CDは最早励起子CDを与えないので、本システムの通用には工夫が必要であることが分かった。一方非末端ジオール類では2、4-ジオールは問題無く本システムの適用が出来るが、2、5-ジオール以上になると光学異性体のHPLC分離は出来るが、メゾー型も大きなCD吸収を持つようになり本システムの適用にはやはり工夫が必要であることが分かった。
カルボキシル基から遠隔位に分岐メチルをもつカルボン酸のエナンチオマーの識別:カルボキシル基から13位以上離れたメチル分岐のHPLCによる識別を研究し13〜17位までの識別に成功した。
さらに、アルコール類の超高感度不斉識別試薬として2、3、4-tri-O-アセチル-6-デオキシ-6-(アントラセン-2、3-ジカルボキシイミド)-α-D-グルコピラノシルブロミドを創製し、本試薬と簡単なキラルアルコール類を用いてのHPLCによるフェムトモルレベルでのキラル識別が出来ることを明らかとした。

Research Products

• [Publications] K.Akasaka,H.Ohrui: "Application of (S)-TBMB Carboxylic Acid-Based On-Line HPLC-Exciton CD Analysis to Acyclic Vicinal Alcohols and Amino Alcohols"CHIRALITY. 11. 149-159 (1999)
• [Publications] S.Sato,K.Simizu,Jeong-Hwan Kim,E.Ami,K.Akasaka,H.Orui: "Study On The Application of the (S)-2-tert-Butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole-4-carboxylic acidbaced On-line HPLC-Exciton CD Analysis to Acyclic Vicinal Diols And 1,3-Diols"Chromatography. 20. 71-80 (1999)
• [Publications] K.Akasaka,H.Ohrui: "Enatiomeric Separation of Branched Fatty Acids after Conversion with trans-2-(2,3-Anthracenedicarboximido) cyclohexanol, a Highly Sensitive Chiral Fluorescent Conversion Reagent"Biosci. Biotechnol. Biochem.. 63・7. 1209-1215 (1999)