2001 Fiscal Year Annual Research Report

化学発光への新奇アプローチを指向したCIEEL型・光学活性ジオキセタンの創出

Research Project

Project/Area Number	11640546
Research Institution	KANAGAWA UNIVERSITY
Principal Investigator	松本正勝神奈川大学, 理学部, 教授 (10260986)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	渡辺信子神奈川大学, 理学部, 助手 (40291744)
Keywords	化学発光 / ジオキセタン / CIEEL / 一重項酸素 / 1,2-付加 / 光学活性 / π-面選択性
Research Abstract	CIEEL活性ジオキセタンとして熱安定性に優れた基本骨格となる1-アリール-5-tert-ブチル-4,4-ジメチルビシクロ[3.2.0]ヘプタンの3-位にフェニルなどの置換基を有するものは前駆体5-アリール-4-tert-ブチル-4,4-ジメチル-2,3-ジヒドロフランへの一重項酸素のπ面選択的1,2-付加により効率良く合成できること、それらジオキセタンの立体異性体間で発光効率に差が認められることを明らかにした。また、新奇安定ジオキセタン骨格として1-アリール-6-tert-ブチル-5,5-ジメチルビシクロ[4.2.0]オクタンの合成に成功し、CIEEL分解の素過程について、ET-BET機構よりCT-pseudo-concerted機構の方が有力らしいという知見を得た。さらに、光学活性カンファースルホン酸を出発物質として用いることにより、3環性の光学活性ジオキセタンの合成に成功しその発光特性についても検討した結果、ジオキセタン環そのものの不斉に基づく偏光発光現象は認め難いというのが現段階の結論である。そこで新たな展開として、フルオロフォアーそのものを光学活性にするという考えで、アトロプ異性を発現するビアリール骨格を電子供与体兼発色団としてジオキセタン環に導入することとし、その基礎検討として種々のビナフチル置換ジオキセタンおよびナフチルフェニル置換ジオキセタンの合成とラセミ体での発光効率を中心にした発光特性について調べた。

Research Products
(5 results)

All Other

All Publications (5 results)

[Publications] M.Matsumoto, N.Watanabe: "Synthesis of 1-(3-tert-butyldimethylsiloxy)phenyl-5,5-dimethyl-2,7,8-trioxabicyclo[4.2.0]octanes : new dioxetanes giving high chemiexcitation yields in ---"Tetrahedron Lett.. 43(in press). (2002)
[Publications] M.Ohashi, M.Matsumoto: "Intramolecular electron-transfer-induced cleavage of dioxetanes observed in fast-atom bombardment tandem mass spectrometry"Eur. J. Mass Spectrom.. 7. 441-445 (2001)
[Publications] M.Matsumoto, N.Watanabe: "Base-induced chemiluminescence of 5-tert-butyl-1-(4-hydroxybenz[d]oxazol-6-yl)-4,4-dimethyl-2,6,7-trioxabicyclo [3.2.0]heptanes : chemiluminescence-chemiexcitation----"Tetrahedron Lett.. 42. 8869-8872 (2001)
[Publications] M.Matsumoto, N.Watanabe: "Design and sysnthesis of chemiluminescent substrates with high luminescent efficiency in an aqueous system :5-tert-butyl-4,4-dimethyl-2,6,7-trioxabicyclo[3.2.O]heptanes ---"Luminescence. 16. 275-280 (2001)
[Publications] M.Matsumoto, N.Watanabe: "Base-induced chemiluminescent decomposition of stereoisimeric 5-tert-butyl-1-(3-tert-butyldimethylsiloxy)phenyl-4,4-dimethyl-3-phenyl-2,6,7-trioxabicyclo[3.2.0]heptanes-"Tetrahedron Lett.. 42. 2349-2352 (2001)

2001 Fiscal Year Annual Research Report

化学発光への新奇アプローチを指向したCIEEL型・光学活性ジオキセタンの創出

Principal Investigator

松本 正勝 神奈川大学, 理学部, 教授 (10260986)

Research Products

[Publications] M.Matsumoto, N.Watanabe: "Synthesis of 1-(3-tert-butyldimethylsiloxy)phenyl-5,5-dimethyl-2,7,8-trioxabicyclo[4.2.0]octanes : new dioxetanes giving high chemiexcitation yields in ---"Tetrahedron Lett.. 43(in press). (2002)

[Publications] M.Ohashi, M.Matsumoto: "Intramolecular electron-transfer-induced cleavage of dioxetanes observed in fast-atom bombardment tandem mass spectrometry"Eur. J. Mass Spectrom.. 7. 441-445 (2001)

[Publications] M.Matsumoto, N.Watanabe: "Base-induced chemiluminescence of 5-tert-butyl-1-(4-hydroxybenz[d]oxazol-6-yl)-4,4-dimethyl-2,6,7-trioxabicyclo [3.2.0]heptanes : chemiluminescence-chemiexcitation----"Tetrahedron Lett.. 42. 8869-8872 (2001)

[Publications] M.Matsumoto, N.Watanabe: "Design and sysnthesis of chemiluminescent substrates with high luminescent efficiency in an aqueous system :5-tert-butyl-4,4-dimethyl-2,6,7-trioxabicyclo[3.2.O]heptanes ---"Luminescence. 16. 275-280 (2001)

[Publications] M.Matsumoto, N.Watanabe: "Base-induced chemiluminescent decomposition of stereoisimeric 5-tert-butyl-1-(3-tert-butyldimethylsiloxy)phenyl-4,4-dimethyl-3-phenyl-2,6,7-trioxabicyclo[3.2.0]heptanes-"Tetrahedron Lett.. 42. 2349-2352 (2001)

松本正勝神奈川大学, 理学部, 教授 (10260986)