1999 Fiscal Year Annual Research Report
12族金属チオレート錯体の構造予測のための分光法の開発と応用
| Project/Area Number |
11640555
|
|---|
| Research Institution | University of Tsukuba |
|---|
Principal Investigator |
藤澤 清史 筑波大学, 化学系, 講師 (10251670)
|
|---|
| Keywords | 亜鉛錯体 / カドミウム錯体 / 水銀錯体 / チオレート錯体 / モデル錯体 / 金属調節タンパク質 |
|---|
| Research Abstract |
重金属イオンによる分子認識として、金属調節タンパク質がある。これらのタンパク質群はシステインを多く含み、低分子という特徴があるが、取り込まれた金属イオンの配位数や配位構造は依然謎である。これは、亜鉛2価、カドミウム2価、水銀2価はd^<10>電子配置であるため、通常の方法では配位構造に関する知見を得ることができないためと考えられる。そこで、亜鉛2価、カドミウム2価、水銀2価のような12族金属チオレート錯体の合成を下記のように行った。
1 安定化配位子としてヒドロトリス(ピラゾリル)ボレート(=L)を用いて、LMCl,LMBr,LMSR錯体(M=Zn(II),Cd(II),Hg(II),R=C_6F_5)を合成し、その構造をX線解析により決定した。M-Xの伸縮振動をfar-IRとFT-Ramanを用いて決定した。その値とM-S結合距離に相関関係があることを明らかにした。また、この効果はランタノイド収縮あるいは相対論的効果に起因することを証明した。
2 かさ高いチオールアダマンタンチオール(=HSAd)を用いて、2配位錯体(M(SAd)_2)の合成を行った。しかし、無電荷の錯体のため溶解度が悪く、構造解析には至らなかった。来年度、配位子系を工夫する必要があることがわかった。しかし、そのM-S伸縮振動および、硫黄から金属への電荷移動吸収帯のエネルギーが1と同様な挙動を示すことを明らかにした。
3 2と同じ配位子を用いて、3配位錯体((NEt_4)_2[M(SAd)_3])の合成を行った。結晶構造解析には至っていないが、良好な結晶が得られている。各種スペクトル測定を行い、1と同様な挙動を示すことを明らかにした。
上記の様に亜鉛族チオレート錯体に関して多くの知見を得ることができた。
|
-
[Publications] K.Fujisawa 他8名: "Synthesis,Structure and Reactivity of Phenoxo Copper (II) Complexes"Chemisty Letters. 739-740 (1999)
-
[Publications] K.Fujisawa, K.Tokuda 他6名: "Electrochemical and Spectro electrochemical Studies on Sandwich-type B_<15> (phtalocyaninato) lanthanide Comlexes"Electrochemistry. 67. 832-838 (1999)
-
[Publications] H.Higashimura, K.Fujisawa 他5名: ""Radical-Controlled" Oxidative Polymenzation of 4-phenoxyphenol to Poly(1,4-Phenylene oxide) by a tryosinge model Catalyst"Macromolecules. (印刷中). (2000)
-
[Publications] Y.Miyoshita, K.Fujisawa他4名: "Stereochenisty and Electrochemical Properties of Molybdenum Ions Incorporated into S-Bridged Polynucleur Structures"J.Chemcal Society,Dalton Trams.. (印刷中). (2000)
