1999 Fiscal Year Annual Research Report
電子移動結合開裂を用いた光化学ドーピングによる絶縁体-誘導体変換
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11650871
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
石黒 勝也 名古屋大学, 工学研究科, 助教授 (40202981)
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| Keywords | 光誘起電子移動 / 光化学ドーピング / 絶縁体-導電体変換 / 固相光反応 / TCNQ / 結合開裂 |
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| Research Abstract |
光により誘起される電子移動反応として、中性の有機分子(R-R)から電子受容性増感剤へ電子移動し、発生したラジカルカチオン種(R-R^<+・>)が結合開裂してラジカル種(R^・)とカチオン種(R^+)を与える例が知られている。ラジカル種は一般に基質よりも酸化電位が低いため、さらに酸化されてカチオンとなる。結果的に、結合に使われていた2電子が電子受容体に渡される。単独では絶縁体でも、電子をドープすると高い導電性を示す有機化合物を電子受容体として用い、この光誘起電子移動結合開裂が固相で進行するならば、光照射による絶縁物から導電体への変換が可能となると考えられる。本研究は、このような光化学ドーピングによる絶縁体-導電体変換を実現することを目的とする。本年度は、光誘起電子移動結合開裂の個体状態への適応を見るために、まず基質の検索から始め、溶液中の光誘起一電子酸化により結合開裂することが知られている種々の有機化合物を、電子受容体と結晶のまま混合し、固相で光照射を行った。電子受容体として、極めて還元されやすく、電子をドープすると導電性となることが知られているテトラシアノキノジメタン(TCNQ)の結晶を用いる。これまでの予備的な検討の結果、テトラフェニルエタン誘導体やピナコール類では全く反応は起こらず、ピリジルラジカルやピリリルラジカルの二量体では混合したただけで熱的に反応し、カチオン種とTCNQラジカルアニオンを与えた。唯一、あるジアミノエタン誘導体において、混ぜた時点では変化しないが、光照射すると反応が進行するものが見出された。
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[Publications] H.Yokoi: "The Photochemical Doping of TCNQ by the Photoinduced Electron-Transfer and C-C Cleavage Reaction."Chem.Lett.. 545-546 (1999)
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[Publications] H.Yokoi: "Persistent Radical Ion Effect in the Redox Reactions of Diphenylmethyl Radical with Aromatic Radical Ions"J.Photochem.Photobiol.A. 125. 39-46 (1999)
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[Publications] 石黒勝也: "安定中間体効果と寄生平衡:光誘発反応を制御する重要な速度論的因子"有機合成化学協会誌. 57. 856-865 (1999)
