新規に開発した炭素-ホウ素結合法の展開とそれによる有機ホウ素類の簡便合成

2000 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 11650880
• Research Institution: Kitami Institute of Technology
• Principal Investigator: 増田 弦 北見工業大学, 工学部, 教授 (10003188)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 村田 美樹 北見工業大学, 工学部, 助手 (40271754) ; 渡邉 眞次 北見工業大学, 工学部, 助教授 (10240491)
• Keywords: パラジウム触媒 / ヒドロホウ素化合物 / ホウ素化反応 / 有機ハロゲン化物 / 有機ホウ素化合物

Research Abstract

既にハロゲン化アリールとピナコールボランなどのヒドロホウ素化合物との反応において、適当なパラジウム触媒と塩基の存在下、ホウ素原子がハロゲンを選択的に置換することを見いだしているが、本研究ではこのホウ素化反応の適用範囲の拡張を目的とし、種々の有機求電子剤のホウ素化について検討を行った。昨年度は、アルケニルトリフラートやハロゲン化ベンジルに対してほぼ同様の条件下でホウ素化が進行することを見いだした。
そこで今年度はハロゲン化アリルを基質として検討を行ったが、パラジウム触媒を用いてもホウ素化体が全く得られなかった。種々の遷移金属触媒を検討したところ、ハロゲン化アリル(1mmol)とピナコールボラン(1.5mmol)を(ビスジベンジリデンアセトン)白金(0.03mmol)、トリフェニルアルシン(0.12mmol)、トリエチルアミン(3mmol)の存在下、トルエン(4ml)中50℃で16時間撹拌すると、目的のホウ素化が進行し対応するアリルホウ素化合物を与えることを見いだした。本反応の位置および立体選択性は非常に高く、塩化クロチル(E/Z=87/13)のホウ素化では、(E)体のクロチルボランのみが生成し、(Z)体は認められない。また、3-クロロ-1-ブテンからも塩化クロチルと同様の生成物が得られた。

Research Products

• [Publications] Miki Murata et al.: "Synthesis of Alkenylboronates via Palladium-Catalyzed Borylation of Alkeny Triflates (or Iodides) with Pinacolborane"Synthesis. 778-780 (2000)
• [Publications] Miki Murata et al.: "Regio-and Stereoselective Synthesis of Allylboranes via Platinum (O)-Catalyzed Borylation of Allyl Halides with Pinacolborane"Tetrahedron Letters. 5877-5880 (2000)