2000 Fiscal Year Annual Research Report
| Project/Area Number |
11650891
|
|---|
| Research Institution | KYOTO UNIVERSITY |
|---|
Principal Investigator |
桑野 良一 京都大学, 工学研究科, 助手 (20273477)
|
|---|
| Keywords | 触媒的不斉合成 / 不斉ホスフィン配位子 / 不斉水素化 / 光学活性ピラジン / 複素芳香族化合物 / インドール |
|---|
| Research Abstract |
1.2-置換インドールの触媒的不斉水素化
カチオン性のロジウム錯体[Rh(nbd)_2]SbF_6と遷移金属にトランスでキレート配位する不斉配位子(S,S)-(R,R)-PhTRAPから系中で調製される錯体1mol%を触媒として、10mol%の炭酸セシウム存在下、N-アセチル-2-ブチルインドールの不斉水素化を試みたところ、2位に不斉点を持つ光学活性インドリンが94%eeで得られた。これは五員環複素芳香族化合物の高エナンチオ選択的水素化の初めての例である。また、本不斉触媒は他の置換基を2位に持つ様々なインドールの触媒的不斉水素化にも高いエナンチオ選択性を示し、最高95%eeの光学活性インドリンを与えた。
2.3-置換インドールの触媒的不斉水素化
上記で開発された不斉触媒を用いて、N-アセチル-3-メチルインドールの触媒的不斉水素化を試みた。この場合、高い光学純度の光学活性インドリンが得られたものの、基質のアセチル基の加溶媒分解による生成物がかなり生成した。そこで、インドールの窒素原子上の保護基について種々検討したところ、スルホニル基を持つ基質を用いることにより加溶媒分解を起こすことなく反応を完結させることができ、98%eeの3位に不斉中心を持つ光学活性インドリンが得られた。
|
-
[Publications] Ryoichi Kuwano: "Asymmetric Hydrosilylation of Ketones Using Trans-Chelating Chiral Bisphosphine Ligands Bearing Primary Alkyl Substituents on Phosphorus Atoms"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73. 485-496 (2000)
-
[Publications] Ryoichi Kuwano: "Hydrogenation of Five-Membered Heteroaromatic Compounds Catalyzed by a Rhodium-Phosphine Complex"Chemistry Letters.. 428-429 (2000)
-
[Publications] Ryoichi Kuwano: "Asymmetric Aldol Reaction of 2-Cyanopropionates Catalyzed by a Trans-Chelating Chiral Diphosphine-Rhodium (I) Complex : Highly Enantioselective Construction of Quaternary Chiral Carbon Centers at α-Positions of Nitriles"Journal of Organometallic Chemistry. 603. 18-29 (2000)
-
[Publications] Ryoichi Kuwano: "Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Heteroaromatic Compounds, Indoles"Journal of the American Chemical Society. 121. 7614-7615 (2000)
-
[Publications] Ryoichi Kuwano: "Catalytic Asymmetric Hydrogenation of α-(Acetamido) acrylates Using TRAP Trans-Chelating Chiral Bisphosphine Ligands : Remarkable Effects of Ligand P-Substituent and Hydrogen Pressure on Enantioselectivity"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73. 2571-2578 (2000)
