ケトン-ケイ素置換オレフィン系の電極還元反応による光学活性ジオール類の新規合成法

2000 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 11650901
• Research Institution: Kinki University
• Principal Investigator: 柏村 成史 近畿大学, 理工学部, 助教授 (50152632)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 石船 学 近畿大学, 理工学部, 助手 (40268462)
• Keywords: 電極還元 / ケイ素原子 / ジオール / カップリング / アルコール / 結合形成

Research Abstract

本研究においては、ケイ素置換基が電極還元カップリングに大きな影響を及ぼすことを見い出し、この反応を利用したジオール類の合成および、新規ケイ素-ケイ素結合および、ケイ素-炭素結合形成反応の開発に成功した。。まず、ケイ素置換オレフィン系とケトンとの電極還元カップリングでは、オレフィン上のケイ素原子がカップリング生成物の位置選択性および、立体選択性に大きな影響を及ぼし、ケイ素原子の置換位置によって、生成物の構造を特異的に制御できることを見いだした。さらに、生成物中のケイ素原子の特異性を利用した新しい脱離反応を利用したアルコールの合成法も開拓した。また、オレフィン分子に置換した水酸基がカップリングの位置選択性に大きな影響を及ぼすことも明らかにした。これらの知見を基にして、含ケイ素原子化合物の電極還元反応を行い、反応溶媒、支持電解質、還元条件等を種々検討することにより、ヒドロシラン類の電極還元カップリング反応による新しいケイ素-ケイ素結合、ケイ素-炭素結合および、ケイ素の同族体であるゲルマニウムとケイ素との結合形成反応の開拓にも成功した。さらに、これらの反応を利用して、光学活性有機ケイ素オリゴマーおよびポリマーを高収率で合成することにも成功した。

Research Products

• [Publications] 柏村成史: "Electroreductive synthesis of oligosilanesand PolySilanes with ordered sequences"J.Orgmet.Chem. G11. 26-31 (2000)
• [Publications] 柏村成史: "Preparation of Novel Modified electrade by Anodicoxidation of Carbon fiber with Radical NO_3^-"Electrochem.Acta. (印刷中). (2001)
• [Publications] 柏村成史: "Electroreduction of Aliphatic Esters using Paired Electrolysis System"Electrochem.Acta. (印刷中). (2001)