2001 Fiscal Year Annual Research Report
大環状モノマーとしてのシクロデキストリン類、その開環重合による糖鎮高分子の合成
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11650904
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
鈴木 将人 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (20179253)
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| Keywords | シクロデキストリン / 開環重合 / 糖差高分子 |
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| Research Abstract |
昨年度の研究によって、当初の大きな目的のひとつであったO-メチルシクロデキストリン(MeCD)のカチオン開環重合の制御に成功し、単一の分子量を持った糖鎖高分子を合成する足がかりを得ることができた。本年度はもう一つの大きな課題である定序性糖鎖高分子を合成する目的から研究を行った。それに向けて、最も置換基効果が期待できるグルコースユニツトの2位にひとつだけ異なる置換基を導入したMeCDをモノマーとして、その置換基の効果によって位置選択的な環開裂を誘起して定序性糖鎖高分子を得ることを考えた.選択的導入の困難さから試行錯誤を要したが、結果的にいくつか新規2位1点修飾MeCD(β-X,γ-X)を合成することに成功した.具体的にはこれまでのところβ-MeCDの1カ所の2位にX=-OBn,-OH,-OAc,-OCONMe_2,-OCONH^nBu,-Cl,γ-MeCDの1カ所の2位にX=-OCH_2(2-C_<10>H_7),-OBn,-OHを導入することができた.この内、β-MeCD誘導体についてカチオン開環重合を検討したところ、対応する糖鎖高分子を得ることができた.現在のところ、位置選択的な環開裂の有無を明らかにするには至っていないが、一つだけ導入した2位置換基が重合反応性に大きな影響を与えることが判った。一方、定序性糖鎖高分子の構造同定の情報を得るため、開環単量体の合成を検討した。その結果、MeCD類の粉末に1当量のρ-TsOH・H_2Oを作用させると固体状態を保ったまま反応が進行し、目的の開環単量体を選択的に得ることができた。その構造解析から、固相においては位置選択的な環開裂がほとんど起こっていないことが判明したが、その解析データによって今後溶液系での選択開裂を確かめる有用な知見が得られた。
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