カフェー酸糖エステル類中間体へのカフェオイル基の酵素的導入

2000 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 11660159
• Research Institution: Iwate University
• Principal Investigator: 太田 路一 岩手大学, 農学部, 教授 (80111160)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 小藤田 久義 岩手大学, 農学部, 講師 (40270798)
• Keywords: アシル基転移酵素 / カフェー酸糖エステル / アクテオシド / 4-O-Caffeoyl-D-glucopyranoside

Research Abstract

本年度の研究実績の概要は以下のとおりである。
1.アシル基転移酵素の調製
前年度に引き続いて、粗酵素液の精製を実施した。精製レベルは不十分であったので、再度検討を加えることにした。
2.アクテオシド部分構造、4-O-caffeoyl-D-glucopyranosideの合成
この化合物は、アシル基転移酵素が関与して生成するカフェー酸糖エステルのモデル物質の一つとして仮定する物質で、次の結果を得た。
・合成中間体、allyl 2,3,6-tri-O-allyloxycarbonyl-α-D-glucopyranosideの4位水酸基に、DCC/DMAP/DMAP-HCl系の活性化剤を用いて3,4-di-O-allylcaffeic acidを収率78%で導入した。
・糖水酸基の保護基として導入したAOC基(アリルオキシカルボニル基)は、[PPh_3]_4Pd/HCOOH/NEt_3の触媒を用いて収率83%で脱保護した。
・アノマー水酸基とフェノール性水酸基のアリル保護基は、PdCl_2触媒、あるいはイリジウム錯体触媒で脱保護することを検討した。