2000 Fiscal Year Annual Research Report
新規パラジウム-リンリガンド反応系による複素環芳香族化合物合成の新展開
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11672103
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| Research Institution | OKAYAMA UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
原山 尚 岡山大学, 薬学部, 教授 (30025712)
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| Keywords | パラジウム試薬 / アリール-アリール結合反応 / アリール-アルケン結合反応 / ベンゾ[c]フェナンスリジン / ベンゾ[d]ナフトピラン / 二座配位リガンド / フェナンスリジン |
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| Research Abstract |
1.ベンゾフェナンスリジン型塩基の一般的合成法の検討
我々はすでにアミド化合物の分子内カップリング反応の新規反応系の創製の検討を加え、Pd(OAc)_2-二座配位リンリガンドーPBu_3による新規な反応系を確立し、脱離基がOTfのみならずハロゲンの場合も收率よく分子内のアリール-アリールのカップリング反応が進行することを明らかにした。
さらに本法を用い、12-メトキソジヒドロケレリスリン、ノルケレリスリンの全合成に成功した。
2,フェノール性べンゾフェナンスリジン型塩基の合成研究
上記の方法を用いて、フェノール性水酸基を有するべンゾフェナンスリジン型塩基の合成の検討をおこなった。ファガリジンの合成研究においては水酸基の保護基を種々検討を加え、イソプロピル基を用いて所期の目的を達した。
3.パラジウム反応剤を用いたビアリール閉環反応における位置選択性に対する酸素官能基の影響
脱離基がアミン側にあるアミドにおいて、閉環反応が2箇所で進行することを見いだした。反応条件により、高い選択性を出すことは不可能であったが、一般的に酸素官能基のオルト位で閉環しやすい傾向が見られた。
4.Pd(OAc)_2-二座配位リンリガンドーPBu_3反応系の触媒量での閉環反応の検討
種々検討した結果、Pd(OAc)_2-PBu_3=1:3(Pd試薬は0.2等量)のとき、脱離基がOTfの場合でも基質に酸素官能基がなければ閉環反応が進行することが明かとなった。
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Research Products
(3 results)
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[Publications] Takashi HARAYAMA: "Synthesis of Amottin I through a Palladium-Mediated Aryl-Aryl Coupling Reaction"Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 48(6). 861-864 (2000)
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[Publications] Takashi HARAYAMA: "Total Synthesis of Benzo[c]phenanthridine Alkaloids,Chelerythrine and 12-methoxydihydrochelerythrine,by a Palladium-assisted Biaryl Coupling Reaction"Synthesis. (発表予定). (2001)
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[Publications] Takashi HARAYAMA: "Synthesis of Trisphaeridine and Norchelerythrine through Palladium-Catalysed Aryl-aryl Coupling Reaction"Journal of Chemical Society, Perkin Transaction I. (発表予定). (2001)
