不斉連続的反応を基盤とするピロロ-及びスピロインドール系生理活性天然物の合成研究

2001 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 11672123
• Research Institution: MEIJI PHARMACEUTICAL UNIVERSITY
• Principal Investigator: 川崎 知己 明治薬科大学, 薬学部, 助教授 (70161304)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 坂本 正徳 明治薬科大学, 薬学部, 教授 (70087774)
• Keywords: オレフィン化 / クライゼン転位 / 2-アリルオキシインドリン-3-オン / ピロロ[2,3-b]インドール / 光学活性アリルアルコール / 光学活性イリド / プソイドフリナミノール / 不斉クライゼン転位

Research Abstract

ピロロ-およびスピロインドールアルカロイドの有用な合成中間体である光学活性オキシインドールの立体選択的合成法を開発するとともに、このオキシインドールから3a-アリルピロロ[2,3-b]インドール構造のアルカロイド、プソイドフリナミノールの全合成を検討してきた。すなわち、
1.3a位に様々な置換基を持つアリルピロロ[2,3-b]インドールの効率的一般合成法を開発した。すなわち、様々なアリルアルコールから誘導される2-アリルオキシインドリン-3-オンのオレフィン化、異性化、クライゼン転位の連続反応により得られるオキシインドールの還元的環化反応により達成した。
2.光学活性イリドによる2-アリルオキシインドリン-3-オンのオレフィン化、異性化、不斉クライゼン転位は様々な置換様式の光学活性オキシインドールを収率よく与えることがわかった。
3.この連続反応における立体化学を明らかにした。
4.光学活性アリルアルコールから誘導される2-アリルオキシインドリン-3-オンを合成し、この上記連続反応を行ったところ、反応は立体選択的に進行し光学活性オキシインドールを収率よく与えることを明らかにした。
5.このオキシインドールから光学活性プソイドフリナミノールの全合成に成功した。