1999 Fiscal Year Annual Research Report
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11740338
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| Research Institution | Okazaki National Research Institutes |
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Principal Investigator |
南部 伸孝 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助手 (00249955)
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| Keywords | 非経験的分子軌道法 / 配置間相互作用計算 / ポテンシャルエネルギー曲面 / 電子励起状態 / 3原子分子の振動回転準位 / 量子ダイナミクス / 反応確率 / 遷移状態波束動力学 |
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| Research Abstract |
本年度は、以下の二つの研究成果を得ることができた。
(I)HCP分子の電子励起状態における前期解離過程の理論的研究
HCP分子は、明確な振動回転構造が吸収スペクトルにより観測され、帰属が行われてきているが、電子状態が不明なため明確な帰属が困難とされてきた。本研究では、四つの電子状態について非経験的分子軌道法に基づく配置間相互作用計算を行いポテンシャル面を決めた。さらに、そのポテンシャルを基にDVR表現法とランチョス法を用い量子論に基づく理論計算を行い、3原子分子の振動回転準位を求めた。結果は励起状態1^1A^'については、実験結果を再現するとともにローカルミニマムにより生じる新たな振動回転準位を見いだした。一方、他の2^1A^'及び2^1A^"状態上における振動回転準位については実験結果が無く比較ができていない。この結果を基に実験による帰属を期待している。
(ii)O(^3P)+HCl反応に関する量子ダイナミクスと反応定数
O(^3P)+HCl(^1Σ^+)→OH(^2II)+C1(^2P)反応の研究は重-軽-重原子からなる反応の代表として有名であり、量子効果が重要視される系である。この系に関するポテンシャル面はRamahandranらが昨年新たに決定したことから、このポテンシャルを用いて反応定数の決定を行った。方法は、遷移状態付近でのみ波束計算を行うことにより反応確率を求める方法に従う。特に、4原子以上の系への応用を考えながらプログラムを開発し、可能性をこの系で試した。結果は、過去の結果よりかなり改善され、ほぼ実験結果を再現するものとなった。また、この計算ではメモリや計算時間の節約ができ、4原子以上の系への応用が可能であることを示した。
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