1999 Fiscal Year Annual Research Report

液相中における反応余剰エネルギーの散逸機構の解明

Research Project

Project/Area Number	11740339
Research Institution	Okazaki National Research Institutes
Principal Investigator	水谷泰久岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助手 (60270469)
Keywords	ラマン分光法 / 時間分解分光法 / 振動エネルギー緩和 / 金属ポルフィリン
Research Abstract	初期の振動励起状態およびそこからの分子内、分子間緩和過程を調べるにはアンチストークスラマン線強度が直接的なプローブとなる。このプローブを用い、われわれは一酸化炭素結合形ミオグロビン(MbCO)の光解離状態とニッケルオクタエチルポルフィリン〈NiOEP)の(d,d)励起状態について、金属ポルフィリンの振動エネルギー緩和を調べた。NiOEPのν_4バンドについて、中心波数、線幅の遅延壁間依存性を測定した。いずれの変化も単一の指数関数でうまく表すことができ、時定数はそれぞれ9.6±1.2ps、9.5±3.3psであった。また、MbCOのν_4バンドについても同様の変化が見られ、中心波数、線幅変化の時定数はそれぞれ2.1±0.7ps、1.4±0.8psであった。これらはアンチストークスラマン線強度の時間依存性から求めた振動エネルギー緩和の時定数と非常によく一致した。NiOEPとMbCOでは振動エネルギー緩和速度が5倍ほど異なるにもかかわらず、どちらの分子についても、ストークスバンドの線形が振動エネルギー緩和と同じ速度で変化していることから、観測された線形変化は振動エネルギー緩和に関連していると考えられる。波数のシフト幅が大きいことから、単に低波数側に現れるホットバンドが振動エネルギー緩和に伴い減衰していくという考え方では、実験結果をうまく説明できない。したがって、ν=0→1遷移の振動数が振動エネルギー緩和に伴い変化すると考えられる。その原因としては、他の振動モードとの非調和カップリングがあげられる。また、他のバンドについても調べてみると、いずれも変化の速度はν_4バンドとほぼ同じであるが、変化の大きさはバンドによって異なった。上のモデルと考え合わせると、このバンドによる違いは非調和カップリングの大きさの違いを反映している可能性がある。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Yasuhisa Mizutani ら: "Vibrational Energy Relaxation the (d, d) Excited state of Nickel octaethyl porphyrin"Laser Chem.. 19. 275-277 (1999)
[Publications] Steven E. J. Bell ら: "Time-resolved Resonance Raman Spectroscopy of Excited State Porphyrins"Laser Chem.. 19. 271-274 (1999)
[Publications] Yasuhisa Mizutani ら: "Intramolecular Vibrational Energy Redistribution and Intermolecular Energy Transfer in the (d, d) Excited State ・・・"J. Chem Phys.. 111. 8950-8962 (1999)
[Publications] Yuki Uesugi ら: "Characterization of Stimulated Raman Scattering of Hydrogen and Methane Gases and Light Source of ・・・"J. Raman Spectrosc.. (発表予定).
[Publications] Satoru Nakashima ら: "Evidence for π-π Interactions in the S_1 State of Zn Porphyrin Dimers Revealed by Picosecond Time-resolved ・・・"J Phys. Chem. A. 103. 9184-9189 (1999)
[Publications] Yasuhisa Mizutani ら: "A role of solvent in Vibrational Energy Relaxation of Mettallo porphyrins"J. Mol. Lig.. (発表予定).

1999 Fiscal Year Annual Research Report

液相中における反応余剰エネルギーの散逸機構の解明

Principal Investigator

水谷 泰久 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助手 (60270469)

Research Products

[Publications] Yasuhisa Mizutani ら: "Vibrational Energy Relaxation the (d, d) Excited state of Nickel octaethyl porphyrin"Laser Chem.. 19. 275-277 (1999)

[Publications] Steven E. J. Bell ら: "Time-resolved Resonance Raman Spectroscopy of Excited State Porphyrins"Laser Chem.. 19. 271-274 (1999)

[Publications] Yasuhisa Mizutani ら: "Intramolecular Vibrational Energy Redistribution and Intermolecular Energy Transfer in the (d, d) Excited State ・・・"J. Chem Phys.. 111. 8950-8962 (1999)

[Publications] Yuki Uesugi ら: "Characterization of Stimulated Raman Scattering of Hydrogen and Methane Gases and Light Source of ・・・"J. Raman Spectrosc.. (発表予定).

[Publications] Satoru Nakashima ら: "Evidence for π-π Interactions in the S_1 State of Zn Porphyrin Dimers Revealed by Picosecond Time-resolved ・・・"J Phys. Chem. A. 103. 9184-9189 (1999)

[Publications] Yasuhisa Mizutani ら: "A role of solvent in Vibrational Energy Relaxation of Mettallo porphyrins"J. Mol. Lig.. (発表予定).

水谷泰久岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助手 (60270469)