2000 Fiscal Year Annual Research Report

新規なシリルボランおよびスタニルボラン配位子の開発とその金属錯体合成への展開

Research Project

Project/Area Number	11740369
Research Institution	The University of Tokyo
Principal Investigator	河野泰朗東京大学, 大学院・総合文化研究科, 助手 (10262099)
Keywords	ボラン / シラン / シリルボラン / スタニルボラン / 金属錯体 / 光反応
Research Abstract	既に報告されているトリシクロヘキシルホスフィン-ハロボランの二電子還元反応によってボリル陰イオンを発生させ,これとケイ素-水素結合を有するクロロシラン類を反応させることによって,新規なシリルボランを合成した.より立体障害の小さい,トリメチルホスフィン-ハロボランを用いたボリル陰イオンの発生は成功しなかった. 合成したシリルボランのケイ素-水素結合,およびホウ素-水素結合が金属錯体と反応し得ることに着目し,数種の金属錯体との反応を試みた.6属金属ヘキサカルボニルとの光反応では,光照射によって生じた空の配位座に,シリルボランがホウ素-水素結合を通して金属に配位した,「ボランσ錯体」の生成が分光学的に確認されたが,この生成物は,おそらくホスフィンの立体障害のために単離できる安定性を持っていなかった.また金属上にアルキル基を有する鉄,タングステン,およびモリブデン錯体との反応では,シリルボランのケイ素-水素結合が金属に酸化的付加し,続いてアルキル基が脱離した,シリル錯体の生成が確認された.この化合物は,電気的に極めて陽性なボリル基を含むシリル錯体として,その反応性に興味がもたれる.現在この化合物の単離・同定を行なっている. また今後,スタニルボランの合成を行なうと共に,シリルボランと様々な遷移金属錯体(これまでに我々がホウ素化合物,ケイ素化合物と反応することを見い出している錯体を中心に)との反応を行なっていく予定である.

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Y.Kawano,H.Matsumoto,M.Shimoi: "Syntheses of Diruthenaborane Clusters,[{Cp^*Ru(μ-H)}_2B_3H_7],[{(Cp^*Ru)_2(μ-H)}B_4H_9], and [(Cp^*Ru)_2(μ-H)(PMe_3)(μ-η^4-B_2H_5)]"Chem.Lett.. 1999. 489-490 (1999)
[Publications] T.Kakizawa,Y.Kawano,M.Shimoi: "H-D Exchange Reaction of Borane-Lewis Base Adducts by Rhenium Polyhydride Complexes"Chem.Lett.,. 1999. 869-870 (1999)
[Publications] M.Shimoi,S.Nagai,M.Ichikawa,Y.Kawano,K.Katoh,M.Uruichi,H.Ogino: "Coordination Compounds of Monoborane-Lewis Base Adducts : Syntheses and Structures of [M(CO)_5(η^1-BH_3L)](M=Cr,Mo,W;L=NMe_3,PMe_3,PPh_3)"J.Am.Chem.Soc.. 121. 11704-11712 (1999)
[Publications] Y.Kawano,T.Yasue,M.Shimoi: "BH Bond Activation of Trimethylphosphineborane by Transition Metal Complexes : Synthesis of Metal Complexes Bearing Nonsubstituted Boryl-Trimethylphosphine, Cp^*M(CO)_3(BH_2・PMe_3) (M=Mo,W)"J.Am.Chem.Soc.. 121. 11744-11750 (1999)
[Publications] T.Yasue,Y.Kawano,M.Shimoi: "Syntheses and Structures of Trimethylphosphine-Complexed Primary Boryl Complexes of Group 8 Metals, Cp^*M(CO)_2(BH_2・PMe_3) (M=Fe,Ru)"Chem.Lett.. 2000. 58-59 (2000)
[Publications] L.N.Pangan,Y.Kawano,M.Shimoi: "Syntheses and Structures of New Diruthenaborane Complexes Exhibiting Novel Modes of Coordination for a B_2H_5 Fragment : Phosphine-complexed [(Cp^*Ru)_2(μ-H)(//-μ-η^4-B_2H_5)(PR_3)](PR_3=PMe_3,PMe_2Ph) and Phosphido-bridged nido-[(Cp^*Ru)_2(μ-PMe2)(⊥-μ-η^4-B_2H_5)]"Organometallics. 19. 5575-5581 (2000)

2000 Fiscal Year Annual Research Report

新規なシリルボランおよびスタニルボラン配位子の開発とその金属錯体合成への展開

Principal Investigator

河野 泰朗 東京大学, 大学院・総合文化研究科, 助手 (10262099)

Research Products

[Publications] Y.Kawano,H.Matsumoto,M.Shimoi: "Syntheses of Diruthenaborane Clusters,[{Cp^*Ru(μ-H)}_2B_3H_7],[{(Cp^*Ru)_2(μ-H)}B_4H_9], and [(Cp^*Ru)_2(μ-H)(PMe_3)(μ-η^4-B_2H_5)]"Chem.Lett.. 1999. 489-490 (1999)

[Publications] T.Kakizawa,Y.Kawano,M.Shimoi: "H-D Exchange Reaction of Borane-Lewis Base Adducts by Rhenium Polyhydride Complexes"Chem.Lett.,. 1999. 869-870 (1999)

[Publications] M.Shimoi,S.Nagai,M.Ichikawa,Y.Kawano,K.Katoh,M.Uruichi,H.Ogino: "Coordination Compounds of Monoborane-Lewis Base Adducts : Syntheses and Structures of [M(CO)_5(η^1-BH_3L)](M=Cr,Mo,W;L=NMe_3,PMe_3,PPh_3)"J.Am.Chem.Soc.. 121. 11704-11712 (1999)

[Publications] Y.Kawano,T.Yasue,M.Shimoi: "BH Bond Activation of Trimethylphosphineborane by Transition Metal Complexes : Synthesis of Metal Complexes Bearing Nonsubstituted Boryl-Trimethylphosphine, Cp^*M(CO)_3(BH_2・PMe_3) (M=Mo,W)"J.Am.Chem.Soc.. 121. 11744-11750 (1999)

[Publications] T.Yasue,Y.Kawano,M.Shimoi: "Syntheses and Structures of Trimethylphosphine-Complexed Primary Boryl Complexes of Group 8 Metals, Cp^*M(CO)_2(BH_2・PMe_3) (M=Fe,Ru)"Chem.Lett.. 2000. 58-59 (2000)

河野泰朗東京大学, 大学院・総合文化研究科, 助手 (10262099)

[Publications] Y.Kawano,H.Matsumoto,M.Shimoi: "Syntheses of Diruthenaborane Clusters,[{Cp^Ru(μ-H)}_2B_3H_7],[{(Cp^Ru)_2(μ-H)}B_4H_9], and [(Cp^*Ru)_2(μ-H)(PMe_3)(μ-η^4-B_2H_5)]"Chem.Lett.. 1999. 489-490 (1999)