高分子の階層構造の形成と分子間相互作用に関する研究

2000 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 11740382
• Research Institution: Chiba University
• Principal Investigator: 安中 雅彦 千葉大学, 工学部, 講師 (40282446)
• Keywords: 高分子ゲル / 天然高分子 / 相転移 / ゾルゲル転移 / 分子間相互作用 / 微視的構造 / 核磁気共鳴 / 中性子散乱

Research Abstract

1.高分子ゲルの状態記憶効果
4-アクリルアミドサリチル酸ゲルが外部刺激(温度・イオン濃度等)に応答して,有限個の安定な相を取り,しかもゲルがたどる熱力学的履歴により取り得る相が決まる「記憶効果」を持つことを,合成高分子で初めて示した。また,この高分子ゲルのそれぞれの「相」における構造を中性子小角散乱法による微視的構造の解析を行い,この高分子ゲルが示す,相挙動のメカニズムを明らかにした.更に,ゲルを構成する高分子間に働く相互作用に注目し,相挙動を平均場理論を用いて,解析的に説明することに成功した.これまで,高分子におけるこの様な現象は,生体高分子にのみ観測されていたものであり,生体高分子と類似機能を有する高分子設計への物理化学的基礎を与えるものである.
2.高分子の状態変化と溶媒・塩
生体高分子の構造形成および機能発現には,共存する溶媒(水),塩(Na^+,K^+,Ca^<++>等)が深く関与していると考えられている.高分子ゲルを生体高分子ゲルのモデル化合物として.ゲルの示す状態変化と「水」および「塩」の関連について検討した.その結果,高分子ゲルの状態変化(構造変化)は,高分子鎖への「水和・脱水和」により統一的に説明することが可能でありることが明らかになった.高分子水溶液中の水には,高分子近傍に存在し運動が制限された「構造化した水」と,運動が制限を受けていない「自由水」が存在し,塩の存在は「自由水」のエネルギーを低下させるために,高分子近傍の構造の変化を受けた水が,脱水和することを明らかにした.
3.天然高分子(多糖類)の高次構造形成
多糖類は生体内において分子認識をはじめとする重要な機能を担っており,その構造と機能の物理化学の確立が急がれている.多糖類ジェランガムを用いて,その高次構造(ヘリックス)形成に対する塩の影響を,主に核磁気共鳴法(NMR)を用いて検討を行った.その結果,高次構造形成には,著しい塩選択性があることが明らかになった.

Research Products

• [Publications] M.Annaka et al.: "Multinuclear NMR Study on the Sol-gel Transition of Gellan Gum"Progress in Colloid and Polymer Science. 114. 25-30 (1999)
• [Publications] M.Annaka et al.: "角膜ゲルの乾燥における変化"視覚の科学. 114. 25-30 (1999)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Anomaly in Rotational Diffusion of Photophysical Probe on Copoly (acrylamide-acrylic acid) Gel.Steady State and Transient Fluorescent Study"Japanese Journal of Applied Phyusics. 38. 1439-1442 (1999)
• [Publications] M.Annaka et al.: "The gel that memorizes phases"The Journal of Chemical Physics. 112. 471-477 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "A New Broad Band Probe Covering From 31P-to 35Cl-Nuclear Magnetic Resonance"Analytical Science. 16. 333-334 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Fractal Structure of a Poly (N-isopropyl-acrylamide) Gel Studied by Small-angle Neutron Scattering over a Q-range from 10^<-5> to 0.1 Å^<-1>"Physica B. 276/278. 367-368 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Multiple Phase Behavior of Cross-linked Biopolumer Gels"Transactions of Materials Research Society of Japan. 25 . 1-4 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Multiple Phase Behavior of Interpenetrating Polymer Networks of Copolymer Gels"Transactions of Materials Research Society of Japan. 25. 5-8 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Swelling Behavior of Covalently Cross-linked Gellan Gels"Journal of Physical Chemistry B. 104. 6755-6760 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Multinuclear NMR Study in the Sol-gel Transition of Aqueous κ-and λ-carrageenan Solution.Selective Site Binding of Group I Cations"Japanese Journal of Applied Physics. 39. 4094-4099 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Characteristics of the Hydrophilic Clusters in the Dehydrated Ionized NIPA Gel"Transactions of Materials Research Society of Japan. 25. 747-750 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Swelling Behaviors of Polyamphoteric Gels"Transactions of Materials Research Society of Japan. 25. 779-782 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "NMR Study on the Sol-gel Transition of Gellan Gum"Transactions of Materials Research Society of Japan. 25. 751-754 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Salt-induced Volume Phase Transition of N-isopropylacrylamide Gel"The Journal of Chemical Physics. 113. 5980-5985 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Studies on the States of Water and Sodium Ions in Poly (N-isopropylacrylamide) Gel"Japanese Journal of Applied Physics. 39. 6643-6646 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Frustration in Polymer Conformation in Gels and their Minimization through Molecular Imprinting"Physcal Review Letters. 85. 5000-5003 (2000)
• [Publications] M.Annaka et al.: "Multiple-phase Behavior and Its Microscopic Implication for 4-Acrylamido-salicylic acid Gel"The Journal of Chemical Physics. 114. 6906-6912 (2001)
• [Publications] 安中雅彦: "高分子ゲルの機能化"シーエムシー. 10 (2000)