2000 Fiscal Year Annual Research Report

シラシクロブタンの開環重合による新規含フッ素ポリカルボシランの精密合成

Research Project

Project/Area Number	11750764
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	松本幸三京都大学, 工学研究科, 助手 (90273474)
Keywords	シラシクロブタン / ペルフルオロアルキル / ロジウム触媒 / ポリシラシクロブタン / フルオロポリマー / 開環重合 / ポリカルボシラン
Research Abstract	本研究では、フッ素ポリマーとケイ素ポリマーの両方の特性を生かした新しい機能性材料の開発を目指し、フルオロアルキル基をケイ素上に有するシラシクロブタンモノマーの合成、重合、および生成ポリマーの性質に関して検討を行った。得られた成果を以下に示す。 (1)ジエチルエーテル中-78℃で1,1-ジクロロシラシクロブタンとヨウ化ペルフルオロアルキルの混合物に2等量のメチルリチウムを作用させると、1-メチル-1-ペルフルオロアルキルシラシクロブタンが得られることを見いだした。また、同様に1-クロロ-1-フェニルシラシクロブタンとヨウ化ペルフルオロアルキルの混合物に1等量のメチルリチウムを作用させると、1-フェニル-1-ペルフルオロアルキルシラシクロブタンが得られることを見いだした。 (2)1-メチル-1-ペルフルオロアルキルシラシクロブタンは、RhCl(PPh_3)_3を触媒として用いると100℃で重合し含フッ素ポリカルボシランを与えるが、同条件で1-フェニル-1-ペルフルオロアルキルシラシクロブタンは、全く重合しないことがわかった。溶媒は、テトラヒドロフランが適しており、1,4-ジオキサンやトルエン、ベンゼン等は、重合の進行を著しく阻害することが明らかとなった。また、白金やパラジウム等の遷移金属には、触媒活性がないことがわかった。 (3)含フッ素ポリカルボシランは、ヘキサフルオロベンゼン等のフッ素系溶媒やジエチルエーテルに高い溶解性を示した。しかしながら、クロロホルムやトルエン、ベンゼン等の汎用の無極性有機溶媒には不溶であった。また、生成したポリマーのガラス転移温度は、-37℃であり、極めて柔軟なポリマーであることが明らかとなった。さらに、ポリマー薄膜と水との接触角は、97゜であり、極めて疎水性の高いポリマーであることがわかった。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] K.Matsumoto: "Synthesis and micelle formation of fluorine-containing block copolymers "Studies in Surface Science and Catalysis. 132. 61-64 (2001)
[Publications] K.Matsumoto: "Synthesis of Anionic Amphiphilic Carbosilane Block Copolymer : Poly (1,1-diethylsilacyclobutane-block-Methacrylic Acid)"J.Polym.Sci.,Part A : Polym.Chem.. 39・1. 86-92 (2001)
[Publications] K.Matsumoto: "Perfluoroalkyl-philic Character of Poly (2-Hydroxyethyl Vinyl Ether) -block-Poly[2-(2,2,2-Trifluoroethyoxy) ethyl Vinyl Ether] Micelles in Water : Selective Solubilization of Perfluorinated Compounds"Macromolecules. 33・22. 8295-8300 (2000)
[Publications] K.Matsumoto: "Synthesis and Anionic Polymerization of Silacyclobutanes Bearing Naphthyl or Biphenyl Groups at the 3-Position"Polym.J.. 32・12. 1022-1029 (2000)
[Publications] K.Matsumoto: "Organolithium-Induced Anionic Polymerization of 1,1,3,3-Tetramethyl-1.3-disilacyclobutane in the Presence of hexamethylphosphoramide"Macromol.Chem.Phys.. 201・7. 805-808 (2000)
[Publications] K.Matsumoto: "Anionic Ring-Opening Polymerization of Phenylsilacyclobutanes"Polym.J.. 32・4. 354-360 (2000)

2000 Fiscal Year Annual Research Report

シラシクロブタンの開環重合による新規含フッ素ポリカルボシランの精密合成

Principal Investigator

松本 幸三 京都大学, 工学研究科, 助手 (90273474)

Research Products

[Publications] K.Matsumoto: "Synthesis and micelle formation of fluorine-containing block copolymers "Studies in Surface Science and Catalysis. 132. 61-64 (2001)

[Publications] K.Matsumoto: "Synthesis of Anionic Amphiphilic Carbosilane Block Copolymer : Poly (1,1-diethylsilacyclobutane-block-Methacrylic Acid)"J.Polym.Sci.,Part A : Polym.Chem.. 39・1. 86-92 (2001)

[Publications] K.Matsumoto: "Perfluoroalkyl-philic Character of Poly (2-Hydroxyethyl Vinyl Ether) -block-Poly[2-(2,2,2-Trifluoroethyoxy) ethyl Vinyl Ether] Micelles in Water : Selective Solubilization of Perfluorinated Compounds"Macromolecules. 33・22. 8295-8300 (2000)

[Publications] K.Matsumoto: "Synthesis and Anionic Polymerization of Silacyclobutanes Bearing Naphthyl or Biphenyl Groups at the 3-Position"Polym.J.. 32・12. 1022-1029 (2000)

[Publications] K.Matsumoto: "Organolithium-Induced Anionic Polymerization of 1,1,3,3-Tetramethyl-1.3-disilacyclobutane in the Presence of hexamethylphosphoramide"Macromol.Chem.Phys.. 201・7. 805-808 (2000)

[Publications] K.Matsumoto: "Anionic Ring-Opening Polymerization of Phenylsilacyclobutanes"Polym.J.. 32・4. 354-360 (2000)

松本幸三京都大学, 工学研究科, 助手 (90273474)