2000 Fiscal Year Annual Research Report
側鎖にアルコキシ基を有するポリメタロシロキサンの合成に関する基礎研究
| Project/Area Number |
11750767
|
|---|
| Research Institution | Tokyo University of Science |
|---|
Principal Investigator |
郡司 天博 東京理科大学, 理工学部・工業化学科, 講師 (20256663)
|
|---|
| Keywords | チタノシロキサン / ジフェニルシランジオール / チタノセンジクロリド / スチレン / 重合 / ポリスチレン |
|---|
| Research Abstract |
側鎖にアルコキシ基を有するポリメタロシロキサンの合成に関する基礎研究の一環として,ジフェニルシランジオールとシクロペンタジエニルチタン誘導体の反応により,シクロペンタジエニル環状チタノシロキサンを合成した。また,そのスチレン重合触媒としての機能を検討した結果,ポリスチレンが良好な収率で生成し,重合活性はチタンの官能基に依存することがわかった。
シクロペンタジエニル環状チタノシロキサンは,ジフェニルシランジオールとシクロペンタジエニルチタン誘導体をトリエチルアミン存在下で反応させ,副生する塩をろ過してから再結晶することにより白黄色粉末として単離した。これらはケイ素-酸素-チタン-酸素結合を主鎖とする環状8員環であり,ケイ素上に2つのフェニル基,チタン上にシクロペンタジエニル基およびエトキシ基,イソプロポキシ基,t-ブトキシ基,、クロロ基,シクロペンタジエニル基の官能基を有する。これらは,核磁気共鳴,赤外吸収スペクトル,質量分析などにより同定した。
次に,スチレンとシクロペンタジエニル環状チタノシロキサンを混合し,50℃で穏やかに加熱することによりスチレンを重合した。系内にメタノールを添加することにより重合反応を停止して析出する白色粉末をろ過・乾燥することによりポリスチレンとして単離した。対照実験として,シクロペンタジエニル環状チタノシロキサンが無添加のときは重合しないことから,その重合活性を確認した。ポリスチレンの重量平均分子量は250,000〜43,000であり,収率はチタン上の官能基によりシクロペンタジエニル基>クロロ基>t-ブトキシ基の順に低下した。また,これらの重合反応はシクロペンタジエニル基とチタン原子の間にスチレンが挿入する機構により進行すると示唆された。
|
-
[Publications] 郡司天博,笠原貴之,河野正規,阿部芳首: "環状メタロシロキサン化合物を前駆体とするセラミックの創製"材料技術. 18. 79-85 (2000)
-
[Publications] Y.Abe,K.Kagayama,N.Takamura,T.Gunji,T.Yoshihara,N.Takahashi: "Preparation and Properties of Polysilsesquioxanes : Function and Characterization of coating agents and coating films"Journal of Non-Crystalline Solide. 261. 39-51 (2000)
-
[Publications] T.Gunji,M.Ozawa,Y.Abe,R.West: "Preparation of C_<60>-Silica Gel Hybrid Monolith by Sol-Gel Process"Journal of Sol-Gel Science and Technology. (印刷中).
-
[Publications] N.Takamura,H.Okonogi,T.Gunji,Y.Abe: "ポリシルセスキオキサンの合成とその性質(ビニルトリメトキシシランからのポリマーハイブリッドの合成とその性質)"高分子論文集. 57. 198-207 (2000)
-
[Publications] 郡司天博,柴田大輔,阿部芳首: "結晶水を用いた加水分解によるポリアロキサンのワンポット合成"材料技術. (印刷中).
-
[Publications] T.Gunji,Y.Makabe,N.Takamura,Y.Abe: "Preparation and Characterization of Organic-Inorganic Hybrids and Coating Films from 3-Methacryloxypropylpolysilsesquioxane"Appl.Organometal.Chem.. (印刷中).
-
[Publications] Y.Abe,K.Kagayama,N.Takamura,T.Gunji: "MRS Symposium Proceedings Vol.565 Low-Dielectric Constand Materials V"MRS, Warrendale, Pennsylvania. 465 (1999)
-
[Publications] Y.Abe,N.Takamura,T.Gunji: "MRS Symposium Proceedings Vol.576 Organic/Inorganic Hybrid Materials II"MRS, Warrendale, Pennsylvania. 306 (1999)
