2000 Fiscal Year Annual Research Report
非グルコース環状オリゴ糖合成の新戦略の開拓とその分子認識
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11877377
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Research Institution | Nagasaki University |
Principal Investigator |
藤田 佳平衛 長崎大学, 薬学部, 教授 (00026197)
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Keywords | 糖 / 環状化合物 / 分子認識 / アルトロース / マンノーマ / シクロデキストリン |
Research Abstract |
水とn-プロパノールの混合溶媒からα-シクロ(2,3-エポキシマンニン)の結晶化を行い,X線構造解析に成功した.n-プロパノールがα-シクロ(2,3-エポキシマンニン)の空洞に包接され,その水酸基が空洞の親水性部位(6-OH側)に,そのn-プロピル基が空洞内部に位置していた.この構造は,昨年報告したエタノールとの包接錯体とは正反対のものである.即ち,後者の場合は,空洞に包摂されたエタノールは,その水酸基を空洞の疎水性部位(エポキシ側)に位置し,包接錯体が二量体となってエタノール水酸基同士の水素結形成を可能にしている.この構造上の相異は,アルコールのメチレン基一個の有無によってもたらされるものであり,空洞がそれを精密に認識できることを意味する. β-CDの構成単位糖であるグルコース1個をアルトロースに変換したaltro-β-CDがゲスト分子をその空洞に取り込むとき,空洞形を変化させることを発見した.即ち,altro-β-CDはH-NMRの解析から1Cと^oS_2コンホーマーがほぼ2/1の比率で速い平衡状態にあるものと推定されたが,これがアダマンタンカルボン酸ナトリウムを取り込むと主に^oS_2コンホメーションをとるようになった.球状のアダマンタン部分を取り込むためにこのようなコンホメーション変化が誘起されたものである.これはホストの基質誘起コンホメーション変化を設計できることを示唆する点で興味深い.さらに,altro-β-CDが平板な形状をしたゲスト分子をその空洞に取り込むとき,アルトロース部分が1Cコンホメーションを取り空洞の形をゲスト分子に合わせる結果,ゲスト分子の自由回転が著しく阻害されることを発見した. またCDの構成単位グルコース複数個を位置特定的にマンノースあるいはアルトロースに高収率で変換し,変形環構造を持つ新規環状オリゴ糖を合成した.
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Masato Atsumi: "Selective Synthesis and Structure Determination of 6A,6C,6E-Tri(O-sulfonyl)-β-cyclodextrin"Tetrahedron Letters. 41・42. 8117-8120 (2000)
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[Publications] Kazutaka Koga: "Regioselective Transannular Disulfonylation on the 6A,6C Positions of α-Cyclodextrin"Tetrahedron Letters. 41・35. 6855-6857 (2000)
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[Publications] Wen-Hua Chen: "Restriction of Guest Rotation Based on the Distortion of Cyclodextrin Cavity"Chemical Communications. 7. 541-542 (2000)
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[Publications] Stefan Immel: "The 2,3-Anhydro-α-cylomannin-1-propanol Hexahydrate : Topography, Lipophilicity Pattern and Solid-state Architecture"Tetrahedron : Asymmetry. 11・1. 27-36 (2000)
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[Publications] Jia-Ming Yan: "Synergistic Effect of Cyclodextrin-based Binuclear Complexes in the Hydrolysis of Amides"Tetrahedron Letters. 41・11. 825-828 (2000)
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[Publications] Stefan Immel: "Structure and Lipophilicity Pattern of Per-2,3-anhydro-α-cyclomannin and its Ethanol Inclusion Complex"Chemistry-European Journal. 6・13. 2327-2333 (2000)