2000 Fiscal Year Annual Research Report

フェノール性酸素で架橋したキラルな錯体集合体の構築

Research Project

Project/Area Number	12023236
Research Institution	Okayama University
Principal Investigator	小島正明岡山大学, 理学部, 教授 (20022725)
Keywords	錯体集合体 / シッフ塩基錯体 / 三脚型配位子 / 水素結合 / 磁気的相互作用 / 強磁性相互作用 / ホモキラル / 異種金属混合錯体
Research Abstract	1,1,1-トリス(アミノメチル)エタンとサリチルアルデヒドとの縮合(1:3)で生じる三脚型6座シッフ塩基配位子(H_3L)の金属錯体について,その構造と磁気的性質を研究した. Ni^<2+>とH_3Lの反応(1:1)で得られる青緑色の錯体[Ni(HL)]は,X線構造解析により隣接した錯体分子のフェノール性酸素とフェノレート酸素の間で水素結合(OH…0,2.4Å)を介して2量体化していることが明らかになった.Ni^<2+>イオン間には,反強磁性的相互作用が観測された(J=-1.00cm^<-1>). 一方,塩基存在下でNi^<2+>とH_3Lの反応(2:3)で得られる黄色の錯体は,X線構造解析によりフェノール性酸素で架橋した直線形の3核錯体([Ni_3L_2])であることを示した.両側の[NiL]^-は,中央のNi^<2+>に対して3座の錯体配位子として作用している.両端の単核ユニット部分はキラル(ΔまたはΛ)であるため,3核錯体にはホモキラルな組とヘテロキラルな組が可能である.構造解析した錯体はホモキラル構造であった.しかし,単位胞中にはΔ-ΔとΛ-Λの組が同数個含まれていて,自然分晶はしていない.隣接したNi^<2+>間には強磁性的相互作用(J=14.8cm^<-1>)が,末端のNi^<2+>間には反強磁性的相互作用(J=-1.77cm^<-1>)がみられる. 単核錯体ユニット溶液に塩基を加えた後,ニッケル以外の金属イオン(M=Mn,Fe,Co,Cu)を反応させることにより,異種金属3核錯体([M(NiL)_2])を合成することができた.マンガン(II),鉄(II)およびコバルト(II)錯体についてはX線構造解析により[Ni_3L_2]と等構造であることを確認した.

Research Products
(9 results)

All Other

All Publications (9 results)

[Publications] M.Kojima et al.: "Optical Resolution of a Six-Coordinate Silicon (IV) Complex with a Tripodal Hexadentate Ligand"Chem.Lett.. -・5. 482-483 (2000)
[Publications] I.Katsuld et al.: "Synthesis, Characterization, and Spontaneous Resolution of Chiral Nickel (II) Complexes with Tripod-Type Ligand, N,N',N"-Tris [2-(2-phenylimidazol-4-yl-methylideneamino) ethyl] amine"Inorg.Chem.,. 39・15. 3350-3354 (2000)
[Publications] M.Kojima et al.: "Mono and Trinuclear Metal Complexes Containing an N_3O_3-Type Tripodal Ligand"Mol.Cryst.Liq.Cryst.,Sect.A. 342. 39-44 (2000)
[Publications] N.Matsumoto et al.: "Chiral 1D and 2D Assembly Structures of Self-Complementary Copper (II) Complexes with Imidazole-Containing Ligands"Mol.Cryst.Liq.Cryst.,Sect.A. 342. 177-184 (2000)
[Publications] M.Tsuchimoto et al.: "Mechanochemical Reactions of Polymeric Oxovanadium (IV) Complexes with Schiff Base Ligands Derived from 5-Nitrosalicylaldehyde and Diamines"J.Solid State Chem.. 153. 9-15 (2000)
[Publications] M.Tsuchimoto et al.: "Oxygen Atom Exchange Reaction between Tetradentate Schiff Base-Oxovanadium (IV) Complexes and Water"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73・10. 2317-2323 (2000)
[Publications] M.Tsuchimoto et al.: "Polymeric and Monomeric Forms of a Schiff Base-Nitridomanganese (V) Complex.Synthesis and Crystal Structure"Chem.Lett.. -・10. 1156-1157 (2000)
[Publications] M.Kato et al.: "Preparation and properties of dinuclear dioxomolybdenum (VI) complexes with ONO-ONO-type hexadentate Schiff base ligands"Inorg.Chim.Acta. 311・1-2. 69-74 (2000)
[Publications] H.Ohta et al.: "Optically-active tris(O,O'-dialkyl dithiophosphato-S,S') chromium (III) complexes.Isolation of diastereoisomers and isomerization reactions"Inorg.Chim.Acta. 311・1-2. 75-79 (2000)

2000 Fiscal Year Annual Research Report

フェノール性酸素で架橋したキラルな錯体集合体の構築

Principal Investigator

小島 正明 岡山大学, 理学部, 教授 (20022725)

Research Products

[Publications] M.Kojima et al.: "Optical Resolution of a Six-Coordinate Silicon (IV) Complex with a Tripodal Hexadentate Ligand"Chem.Lett.. -・5. 482-483 (2000)

[Publications] I.Katsuld et al.: "Synthesis, Characterization, and Spontaneous Resolution of Chiral Nickel (II) Complexes with Tripod-Type Ligand, N,N',N"-Tris [2-(2-phenylimidazol-4-yl-methylideneamino) ethyl] amine"Inorg.Chem.,. 39・15. 3350-3354 (2000)

[Publications] M.Kojima et al.: "Mono and Trinuclear Metal Complexes Containing an N_3O_3-Type Tripodal Ligand"Mol.Cryst.Liq.Cryst.,Sect.A. 342. 39-44 (2000)

[Publications] N.Matsumoto et al.: "Chiral 1D and 2D Assembly Structures of Self-Complementary Copper (II) Complexes with Imidazole-Containing Ligands"Mol.Cryst.Liq.Cryst.,Sect.A. 342. 177-184 (2000)

[Publications] M.Tsuchimoto et al.: "Mechanochemical Reactions of Polymeric Oxovanadium (IV) Complexes with Schiff Base Ligands Derived from 5-Nitrosalicylaldehyde and Diamines"J.Solid State Chem.. 153. 9-15 (2000)

[Publications] M.Tsuchimoto et al.: "Oxygen Atom Exchange Reaction between Tetradentate Schiff Base-Oxovanadium (IV) Complexes and Water"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73・10. 2317-2323 (2000)

[Publications] M.Tsuchimoto et al.: "Polymeric and Monomeric Forms of a Schiff Base-Nitridomanganese (V) Complex.Synthesis and Crystal Structure"Chem.Lett.. -・10. 1156-1157 (2000)

[Publications] M.Kato et al.: "Preparation and properties of dinuclear dioxomolybdenum (VI) complexes with ONO-ONO-type hexadentate Schiff base ligands"Inorg.Chim.Acta. 311・1-2. 69-74 (2000)

[Publications] H.Ohta et al.: "Optically-active tris(O,O'-dialkyl dithiophosphato-S,S') chromium (III) complexes.Isolation of diastereoisomers and isomerization reactions"Inorg.Chim.Acta. 311・1-2. 75-79 (2000)

小島正明岡山大学, 理学部, 教授 (20022725)