2000 Fiscal Year Annual Research Report
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12042208
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
吉藤 正明 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (90011676)
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| Keywords | 低配位リン化合物 / 典型元素 / 多重結合 / 分子設計 / 理論計算 |
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| Research Abstract |
周期表で第3周期以降の典型元素を含む多重結合の化合物は、その多重結合の原子間距離が長く、また、π軌道の広がりが大きいため、いわゆるπ軌道の有効な重なりがあまり期待できない。さらに、重周期典型元素は混成軌道を形成しにくいことなどから、従来、このような多重結合化合物は不安定であるとされてきた。しかし、例えばかさ高い芳香族系の置換基を分子内に組み込むことにより、その強力かつ有効な立体保護効果を利用して、いわゆる不安定化学種を速度論的に安定化できることが明らかになってきた。本研究では、従来、単離が極めて困難であった典型元素-典型元素間の不飽和化合物の単離同定の可能性を、多様な立体保護基を置換基として利用することにより模索することを目的とする。
立体保護基として、2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル基などのかさ高い芳香族の置換基を主に用いて、ジホスフェン、ホスファエテン、1,4-ジホスファ-1,3-ブタジエン、1,4-ジホスファブタトリエン、1,2-ジホスフィニデンシクロブテン、ホスファキノン、ジホスファキノン、1,3,6-テトラホスファフルベンの合成を試み、その構造を各種スペクトルおよびX線結晶構造解析により明らかにした。また、このような化合物の異性化や多量化、遷移金属錯体の配位子としての利用などの反応性の研究を行い、理論的に解明を試みた。また、2,6-ジフェニルフェニル基やN-メチル-2,4-ジ-t-ブチルアニリンを立体保護に用いることについても検討をし、特異な異性化反応が起きることを見いだした。さらに、2座配位子の金属錯体は有機合成やポリマー合成の触媒等に利用できることが分かり、このような低配位リン化合物の応用性に期待がもてることが分かった。
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[Publications] S.Ito,K.Toyota,M.Yoshifuji: "Reactions of a Sterically Protected 2,3-Dichloro-1,4-diphospha-1,3-butadiene with Some Alkyl and Hydrido Lithium Reagents"Heteroatom Chem.. 11. 171-176 (2000)
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[Publications] M.Yoshifuji,M.Nakazawa,T.Sato,K.Toyota: "Formation and Rearrangement of Dithioxo-and Diselenoxophosphoranes Carrying Bulky 4-t-Butyl-2,6-bis (methoxyalkyl) phenyl Groups"Tetrahedron. 56. 43-55 (2000)
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[Publications] S.Ito,H.Sugiyama,M.Yoshifuji: "Isolation of a Kinetically Stabilized 1,3,6-Triphosphafulvene"Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.. 39. 2781-2783 (2000)
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[Publications] S.Ito,M.Yoshifuji: "Transmetallation Reaction of 1-Phenylthio-or 1-Tolylthio-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phosphaethenyllithium with Copper (II) and Mercury (II)"Chem.Lett.. 1390-1391 (2000)
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[Publications] S.Ikeda,F.Ohhata,M.Miyoshi,R.Tanaka,T.Minami,F.Ozawa,M.Yoshifuji,: "Synthesis and Reactions of Palladium and Platinum Complexes Bearing Diphosphinidenecyclobutene Ligands"Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.. 39. 4512-4513 (2000)
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[Publications] M.Yoshifuji: "Protecting Groups for Stabilization of Inter-element Linkages"J.Organoment.Chem.. 611. 210-216 (2000)
