2000 Fiscal Year Annual Research Report
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12042225
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| Research Institution | Tokyo University of Agriculture and Technology |
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Principal Investigator |
小宮 三四郎 東京農工大学, 工学部, 教授 (00111667)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
小峰 伸之 東京農工大学, 工学部, 助手 (90302918)
平野 雅文 東京農工大学, 工学部, 講師 (70251585)
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| Keywords | ヘテロ二核錯体 / パラジウム / コバルト / 一酸化炭素 |
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| Research Abstract |
本研究では、触媒反応と密接に関係する10族遷移金属と6,7,8または9族遷移金属間結合を有するヘテロ二核有機金属錯体の素反応について、理論との共同研究を行うことにより、二つ以上のの遷移金属がもたらす共同効果の本質を解明することを目的とする。
1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタンを配位子とするパラジウム-コバルト錯体(dppe)MePd-Co(CO)_4はCOとの反応により、単核錯体PdMeCl(dppe)での反応に比べて10倍以上速く、対応するアセチル錯体を与えるを見いだした。^<13>Cラベルした一酸化炭素を用いた反応を行うことで、本挿入反応に用いられるCOは、Co(CO)_4上のカルボニル配位子に由来することも明らかにした。また、理論化学計算により本反応は、パラジウム上のメチル基がコバルトに移動したのち、メチル基-コバルト間に一酸化炭素が挿入し、アセチルコバルト種が生成し、アセチル基がパラジウムに移動することで進行していることが明かとなった。
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[Publications] S.Komiya, et al: "Enhancement of CO insertion into Pd-C bond on Pd-Co hetrerodinuclear complexes"Organometallics. 20(in press). (2001)
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[Publications] S.Komiya, et al: "Oxidative Addition of Organocobalt (I) and-molybdenum (II) Complexes to Palladium (0) Complex to Give Heterodinuclear Organometallic Complexex"Organometallics. 19. 5251-5253 (2000)
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[Publications] S.Komiya, et al: "Stereoselective Insertion Reactions of Thiiranes into Pt-Mn (or Re) Bond in Organoplatinum-Manganese or-Rhenium Heterodinuclear Complexes as Intermediates toward Desulfurization"Journal of American Chemical Society. 122. 171-172 (2000)
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[Publications] S.Komiya, et al: "Synthesis of Hydridoplatinum-Molybdenum (or Tungsten) Heterodinuclear Complexes by βHydrido Elimination of (dppe)EtPt-WCp(CO)_3.Selective Hydride Transfer from Pt to W"Journal of Moecular Catalyst. 159. 63-70 (2000)
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[Publications] S.Komiya, et al: "Successive O-H and sp^3 C-H Bond Activation of Ortho-substituted Phenols by a Ruthenium (0) Complex"Journal of Organometallic Chemistry. 607. 18-26 (2000)
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[Publications] S.Komiya, et al: "Addition of N-Bonded Enolato Ligands to Acrylonitrile in Iron and Ruthenium Complexes"Chemical Communication. 1679-1680 (2000)
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[Publications] N.Komine,H.Hoh,M.Hirano,S.Komiya: "Oxidative Addition of Organocobalt (I) and-molybdenum (II) Complexes to Palladium (0) Complex to Give Heterodinuclear Organometallic Complexes"Organometallics. 19. 5251-5253 (2000)
