2001 Fiscal Year Annual Research Report

内挿法によるabinitioポテンシャル曲面の生成とダイナミックスへの応用

Research Project

Project/Area Number	12042228
Research Institution	Ochanomizu University
Principal Investigator	武次徹也お茶の水女子大学, 理学部, 助教授 (90280932)
Keywords	ポテンシャル曲面 / 多次元トンネル / 水素移動反応 / マロニアルデヒド / 蟻酸二量体 / 振動SCF法 / 反応経路 / Separd内挿法
Research Abstract	本申請課題では、内挿法によるab initioポテンシャル曲面(PES)生成法の一般化を行い、動力学の諸問題に応用することを目的とした研究を行った。まず、1994年にCollinsらによって提案された修正Shepard内挿法に基づくPESの生成法を、デカルト座標に基づいて定式化することにより一般の多原子分子系に適用できる形に拡張することに成功した。本方法を、(1)マロンアルデヒドの分子内水素移動反応・蟻酸二量体の分子間二重水素移動反応における多次元トンネル動力学、(2)水、ホルムアルデヒド分子の振動-回転エネルギー準位の予測、の2つの動力学の問題に応用した。以下順次成果を述べる:(1)反応経路が大きく曲がるためにトンネル効果を定量的に見積もることが困難な系として知られているマロンアルデヒドの分子内水素移動反応に対して全21自由度を含んだab initioポテンシャル曲面を作成し、Millerのモデルを適用してトンネル効果によるエネルギー分裂を評価したところ、実験値を非常に精度よく再現することができた。蟻酸二量体の分子間二重水素移動反応(24自由度)についても、同様にしてPESを作成し、simulationを行うことにより、トンネル分裂を定量的に見積もることができた。(2)振動-回転エネルギー準位を理論予測する振動SCF法にdirectに電子状態計算を組み合わせたdirect VSCF法を定式化し、水、ホルムアルデヒド分子の基本振動数、倍音・結合音のエネルギー準位の計算を行い、実験結果を再現する高精度な結果を得ることができた。また、分子振動を高精度に再現するab initio PESを3つの参照点における4次テイラー展開のポテンシャルを内挿することにより作成し、その正確さをdirect法による結果と比較することにより実証した。

Research Products
(12 results)

All Other

All Publications (12 results)

[Publications] Y.Kumeda: "Theoretical study of nanotube growth in terms of frontier density distribution"Chem. Phys. Lett.. 333. 29-35 (2001)
[Publications] K.Takeda: "Stability of multiply charged anions of lanthanide hexafluorides LnF_6^<2-> and LnF_6^<3-> (Ln=Ce to Lu)"Theochem. 537. 107-115 (2001)
[Publications] Y.Nakao: "Theoretical study of water activation by a cobalt cation : ab initio multiveference theory versus density functional theory"J. Chem. Phys.. 114. 5216-5223 (2001)
[Publications] T.Taketsugu: "An ab initio direct trajectory study of the kinetic isotope effect on the bifurcating reaction"J. Chem. Phys.. 114. 6973-6982 (2001)
[Publications] Y.Nakao: "Theoretical study of first-row transition metal oxide cation"J. Chem. Phys.. 114. 7935-7940 (2001)
[Publications] T.E.Odaka: "Ab initio molecular orbital prediction of the Renner-Teller effect for the excited state ^2TT of MgNC : re-interpretation of the laser-induced fluorescence spectrum based on the predicted spectroscopic constants"J. Chem. Phys.. 115. 1349-1354 (2001)
[Publications] T.Taketsugu: "A variational determination of spin-rovibronic energy levels of MgNC in the A^2TT state"Chem. Phys. Lett.. 340. 385-389 (2001)
[Publications] K.Yagi: "Generation of full-dimensional potential energy surface of intramolecular hydrogen atom transfer in malonaldehyde and tunneling dynamics"J. Chem. Phys.. 115. 10647-10655 (2001)
[Publications] S.S.Itono: "Ab initio study of the ground and two low-lying electronic excited states of FeC"J. Chem. Phys.. 115. 11213-11220 (2001)
[Publications] K.Yagi: "A new analytic form of ab initio potential energy function : an application to H_2O"J. Chem. Phys.. 116. 3963-3966 (2002)
[Publications] T.Taketsugu: "Multireference perturbation study of ClF_4^+"Phys. Chem. Chem. Phys.. (in press). (2002)
[Publications] T.Taketsugu: "Theoretical study of rearrangements in water dimer and trimer"Mol. Phys.. (in press). (2002)

2001 Fiscal Year Annual Research Report

内挿法によるabinitioポテンシャル曲面の生成とダイナミックスへの応用

Principal Investigator

武次 徹也 お茶の水女子大学, 理学部, 助教授 (90280932)

Research Products

[Publications] Y.Kumeda: "Theoretical study of nanotube growth in terms of frontier density distribution"Chem. Phys. Lett.. 333. 29-35 (2001)

[Publications] K.Takeda: "Stability of multiply charged anions of lanthanide hexafluorides LnF_6^<2-> and LnF_6^<3-> (Ln=Ce to Lu)"Theochem. 537. 107-115 (2001)

[Publications] Y.Nakao: "Theoretical study of water activation by a cobalt cation : ab initio multiveference theory versus density functional theory"J. Chem. Phys.. 114. 5216-5223 (2001)

[Publications] T.Taketsugu: "An ab initio direct trajectory study of the kinetic isotope effect on the bifurcating reaction"J. Chem. Phys.. 114. 6973-6982 (2001)

[Publications] Y.Nakao: "Theoretical study of first-row transition metal oxide cation"J. Chem. Phys.. 114. 7935-7940 (2001)

[Publications] T.E.Odaka: "Ab initio molecular orbital prediction of the Renner-Teller effect for the excited state ^2TT of MgNC : re-interpretation of the laser-induced fluorescence spectrum based on the predicted spectroscopic constants"J. Chem. Phys.. 115. 1349-1354 (2001)

[Publications] T.Taketsugu: "A variational determination of spin-rovibronic energy levels of MgNC in the A^2TT state"Chem. Phys. Lett.. 340. 385-389 (2001)

[Publications] K.Yagi: "Generation of full-dimensional potential energy surface of intramolecular hydrogen atom transfer in malonaldehyde and tunneling dynamics"J. Chem. Phys.. 115. 10647-10655 (2001)

[Publications] S.S.Itono: "Ab initio study of the ground and two low-lying electronic excited states of FeC"J. Chem. Phys.. 115. 11213-11220 (2001)

[Publications] K.Yagi: "A new analytic form of ab initio potential energy function : an application to H_2O"J. Chem. Phys.. 116. 3963-3966 (2002)

[Publications] T.Taketsugu: "Multireference perturbation study of ClF_4^+"Phys. Chem. Chem. Phys.. (in press). (2002)

[Publications] T.Taketsugu: "Theoretical study of rearrangements in water dimer and trimer"Mol. Phys.. (in press). (2002)

武次徹也お茶の水女子大学, 理学部, 助教授 (90280932)