2000 Fiscal Year Annual Research Report

多連続不斉中心を含む鎖状系有機分子構築法の開発と天然物合成への応用

Research Project

Project/Area Number	12304042
Research Institution	Hokkaido University
Principal Investigator	宮下正昭北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50006326)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	谷野圭持北海道大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (40217146)
Keywords	鎖状有機分子構築法 / エポキシアルコール / C-2位選択的置換反応 / エポキシスルフィド / 立体特異的相互変換 / ミサキノライド / サイトフィシン / 不斉全合成
Research Abstract	(1)エポキシアルコールのC-2位選択的アルキル化およびアルキニル化反応の開発 2,3-エポキシアルコールのC-2位選択的炭素-炭素結合形成反応は合成的に非常に有用であるにもかわらず,これまで有機銅試薬によるアルキル化反応を除いて全く知られていない。申請者らは,独自にアート型アルミニウム反応剤を用いる方法論を考案し,エポキシアルコールのC-2位選択的かつ立体特異的アルキル化およびアルキニル化反応を開発した。新たに開発した手法は,従来の有機銅試薬よりもはるかに高い立体選択性ならびに化学収率で生成物を与えることが判明した。これらの成果を現在アメリカ化学会に投稿中である。 (2)シスおよびトランスエポキシドの立体特異的相互変換これまで困難とされていた「シスおよびトランスエポキシドの立体特異的相互変換」をエポキシスルフィドを用い,二重立体反転を伴うハロゲン置換反応を設計することにより高選択的かつ高効率的に行えることを発見した。本法は天然物合成を含む有機合成に有力な手法を提供するものと考えられる。 (3)海洋産天然物ミサキノライドの不斉全合成研究強力な抗癌活性を有する海産天然物ミサキノライドの不斉全合成研究を展開し,ピラン環部および10個の不斉中心を含む重要中間体の高立体選択的合成に成功した。これらの成果をイギリス化学会誌および日本化学会誌に発表した。 (4)海洋産天然物サイトフィシンの不斉全合成研究強力な抗癌活性を示す海産天然物サイトフィシンの全合成研究を行い,合成上の最重要課題となるジヒドロピラン環部およびポリプロピオネート鎖の立体選択的合成に成功した。

Research Products

(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] Hiroyuki Hayakawa: "An efficient and stereoselective construction of the C (9) -C (17) dihydropyran segment of swinholides A-C via a novel reductive cleavage of an epoxy aldehyde"Tetrahedron Lett.. 41. 707-711 (2000)
[Publications] Mitsuru Hosaka: "Highly stereoselective total synthesis of PM-Toxin B, a corn host-specific pathotoxin"J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 4227-4230 (2000)
[Publications] Keiji Tanino: "Synthesis of cyclic allenylsilanes via an intramolecular substitution reaction of 1-siloxy-2, 3-epoxyalkanes"Tetrahedron Lett.. 41. 9281-9285 (2000)
[Publications] Keiji Tanino: "A novel [5+2] cycloaddition Reaction using a Dicobalt acetylene complex"J. Am. Chem. Soc.. 122・25. 6116-6117 (2000)
[Publications] Tadashi Shimizu: "An intramolecular heteroDiels-Alder reaction of α-(alkynylsiloxy) aldimine derivatives"Tetrahedron Lett.. 41. 5715-5718 (2000)
[Publications] Yuichiro Egami: "Regiocontrol ring opening reactions of a cyclic actal"HETEROCYCLES. 52・2. 583-586 (2000)
[Publications] 桑嶋功: "生物活性天然物の合成複雑な構造をいかにして構築するか"東京化学同人. 162 (2000)
[Publications] 竜田邦明: "天然物の全合成今日,明日,そして未来へTotal Synthesis of Natural Products Today, Tommorow and Beyond"学会出版センター. 273 (2000)

2000 Fiscal Year Annual Research Report

多連続不斉中心を含む鎖状系有機分子構築法の開発と天然物合成への応用

Principal Investigator

宮下 正昭 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50006326)

Research Products

[Publications] Hiroyuki Hayakawa: "An efficient and stereoselective construction of the C (9) -C (17) dihydropyran segment of swinholides A-C via a novel reductive cleavage of an epoxy aldehyde"Tetrahedron Lett.. 41. 707-711 (2000)

[Publications] Mitsuru Hosaka: "Highly stereoselective total synthesis of PM-Toxin B, a corn host-specific pathotoxin"J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 4227-4230 (2000)

[Publications] Keiji Tanino: "Synthesis of cyclic allenylsilanes via an intramolecular substitution reaction of 1-siloxy-2, 3-epoxyalkanes"Tetrahedron Lett.. 41. 9281-9285 (2000)

[Publications] Keiji Tanino: "A novel [5+2] cycloaddition Reaction using a Dicobalt acetylene complex"J. Am. Chem. Soc.. 122・25. 6116-6117 (2000)

[Publications] Tadashi Shimizu: "An intramolecular heteroDiels-Alder reaction of α-(alkynylsiloxy) aldimine derivatives"Tetrahedron Lett.. 41. 5715-5718 (2000)

[Publications] Yuichiro Egami: "Regiocontrol ring opening reactions of a cyclic actal"HETEROCYCLES. 52・2. 583-586 (2000)

[Publications] 桑嶋功: "生物活性天然物の合成 複雑な構造をいかにして構築するか"東京化学同人. 162 (2000)

[Publications] 竜田邦明: "天然物の全合成 今日,明日,そして未来へTotal Synthesis of Natural Products Today, Tommorow and Beyond"学会出版センター. 273 (2000)

宮下正昭北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50006326)

[Publications] 桑嶋功: "生物活性天然物の合成複雑な構造をいかにして構築するか"東京化学同人. 162 (2000)

[Publications] 竜田邦明: "天然物の全合成今日,明日,そして未来へTotal Synthesis of Natural Products Today, Tommorow and Beyond"学会出版センター. 273 (2000)