新規な多座配位子系の設計と合成-典型元素・遷移金属元素化学への展開-

2000 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 12304044
• Research Institution: Hiroshima University
• Principal Investigator: 山本 陽介 広島大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50158317)
• Keywords: アントラセン / 3座配位子 / 5配位 / 超原子価 / ハイパーバレント / 炭素 / ホウ素 / SN2反応

Research Abstract

本研究では、9-位に臭素原子(または、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基)を有し、1,8-位に供与性配位原子(酸素、窒素、リン)を有する新規アントラセン骨格の合成に初めて成功し、OMe基を配位子とする5配位超原子価炭素化合物の合成に初めて成功した。X線解析の結果、それぞれのOMe基の酸素O1,O2のlone pairは中心炭素C19の空のp軌道に相互作用していると考えられ、C19周りのgeometryは少し歪んだ三方両錐(TBP)構造となっていることがわかった。2つのC-O(C19-O1,C19-O2)の距離はほぼ同じ(2.43(1)Å,2.45(1)Å)であり、C-O共有結合距離(1.43Å)より長いがvan der Waals半径の和(3.25Å)よりは短いことから、中心炭素と2つの酸素原子間には、明らかに求引的相互作用が存在すると結論できた。また、この相互作用の存在は、東京都立大の永瀬先生による密度汎関数法(DFT)のAIM解析により確認した。さらに中心にホウ素を導入した5配位ホウ素化合物の合成にも成功した。

Research Products

• [Publications] Y.Yamamoto: "Synthesis and X-ray Crystal Structures of Hypervalent Arsenic Compounds Bearing Arsenic-Iron Bonds."Heteroatom Chemistry. 11. 42-47 (2000)
• [Publications] K.Ishimaru: "Synthesis of (S,S)-1,2-Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)ethane-1,2-diol."Synthetic Communications. 30. 575-580 (2000)
• [Publications] M.Yamashita: "Synthesis of a Versatile Tridentate Anthracene Ligand and Application for the Synthesis of Hypervalent Pentacoordinate Boron Compound(10-B-5)"Angewandte Chemie International Edition. 39. 4055-4058 (2000)
• [Publications] K.Toyota: "Evidence for Intramolecular Permutation (Pseudorotation) at the Central Antimony Atom and Strong Equatophilicity of an Iron and a Ruthenium Fragment in Pentacoordinate Hypervalent Antimony Compounds : Synthesis and Structures of Hypervalent Antimony"Organometallics. 19. 5122-5133 (2000)
• [Publications] K.Toyota: "Synthesis and Structures of Hypervalent Antimony Compounds Bearing Antimony-Group 6 Transition Metal Bond"Organometallics. 19. 5134-5142 (2000)
• [Publications] K.-y.Akiba: "The Chemistry of Group 15 Element Porphyrins Bearing Element-Carbon Bonds : Synthesis and Properties"Journal of Organometallic Chemistry. 611. 200-209 (2000)