2001 Fiscal Year Annual Research Report

光メモリー機能を有するフォトクロミック錯体高分子の合成

Research Project

Project/Area Number	12440189
Research Institution	Kinki University
Principal Investigator	宗像惠近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	黒田孝義近畿大学, 理工学部, 助教授 (80257964)
Keywords	光メモリー / フォトクロミズム / 錯体高分子 / 非経験的計算法 / ジアリールエテン
Research Abstract	本研究では、ジアリールエテン誘導体の一つであるcis-1,2-dicyano-1,2-bis (2,4,5-trimethyl-3-thienyl)-ethene (cis-dbe)の光反応性におよぼす置換基の効果を検討するために、cis-dbeのmethyl基をH及びFに置換したH-dbe及びF-dbeについて、量子化学計算を行った。すなわち、cis-dbe、H-dbe及びF-dbeの化合物について、非経験的計算法(ab intio法)であるGaussian98を用いて分子軌道計算を行った。H-dbe、F-dbeに対し構造最適化を行い分子構造を得た。得られた分子構造を用いて配置間相互作用(CI)法により励起状態の計算を行った。軌道エネルギーの計算結果より、HOMOからLUMOへ一重項励起した後、thienyl基が回転しながら、光閉環反応が起こり、この際にHOMO、LUMO間で軌道の対称性が反転うることが示された。またCI法による励起状態の反応解析は、H-dbe、F-dbeのHOMOから、LUMOへの励起波長が、いずれも閉環体が開環体に比べ長波長側にあり、定性的には実験値と合致する結果を得た。置換基効果に関しては、閉環体の励起エネルギーが、cis-dbe>F-dbe>H-dbeの順であった。その原因として、まず計算結果より、LUMOの軌道エネルギーは電子吸引性の強さの順(F>H>CH3)に応じて下がっていること、またHOMOの軌道エネルギーは基底状態のエネルギーの順(F-dbe>cis-dbe>H-dbe)に応じて下がっていることが示された。その結果、HOMO-LUMO間のエネルギー差はcis-dbe>F-dbe>H-dbeになることが明らかにされた。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 宗像惠: "Silver(I)Coordination Polymer of 2,5-Bis(4',5'-bis(methylthlo)-1',3'-dithiol-2'-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene and Its High Conductive Iodine Derivative"Inorganic Chemistry. 40・27. 7096-7098 (2001)
[Publications] 宗像惠: "A Double-decker Silver(I) Coordination Polymer of 1-Methylpyrene with Columnar Aromatic Stacks"Inorganic Chemistry. 40・27. 7087-7090 (2001)
[Publications] 宗像惠: "A novel 2-D silver(I)-acyclic polyene coordination polymer assembled with linear unsaturated bridges"Inorganica Chimica Acta. 322. 150-156 (2001)
[Publications] 宗像惠: "Silver(I)coordination polymers of cyclic sulfur ligand, 2,2',3,'-tetrahydro-4,4'-dithia-1,1'-binaphthylidene"Inorganica Chimica Acta. 322. 133-137 (2001)
[Publications] 宗像惠: "1-D Cyano-Bridged Heterometallic Complexes Consisting of 1,4,8,11-TetraazacyclotetradecaneAg(II) and TetracyanoPd(II) or Pt(II)"Inorganica Chimica Acta. 317. 268-275 (2001)
[Publications] 宗像惠: "Spiral, Herringbone and Triple-decker Silver(I) Complexes of Benzopyrene Derivatives Assembled with Their h^2-Coordinations"Inorganic Chemistry. 40・13. 3191-3199 (2001)

2001 Fiscal Year Annual Research Report

光メモリー機能を有するフォトクロミック錯体高分子の合成

Principal Investigator

宗像 惠 近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)

Research Products

[Publications] 宗像 惠: "Silver(I)Coordination Polymer of 2,5-Bis(4',5'-bis(methylthlo)-1',3'-dithiol-2'-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene and Its High Conductive Iodine Derivative"Inorganic Chemistry. 40・27. 7096-7098 (2001)

[Publications] 宗像 惠: "A Double-decker Silver(I) Coordination Polymer of 1-Methylpyrene with Columnar Aromatic Stacks"Inorganic Chemistry. 40・27. 7087-7090 (2001)

[Publications] 宗像 惠: "A novel 2-D silver(I)-acyclic polyene coordination polymer assembled with linear unsaturated bridges"Inorganica Chimica Acta. 322. 150-156 (2001)

[Publications] 宗像 惠: "Silver(I)coordination polymers of cyclic sulfur ligand, 2,2',3,'-tetrahydro-4,4'-dithia-1,1'-binaphthylidene"Inorganica Chimica Acta. 322. 133-137 (2001)

[Publications] 宗像 惠: "1-D Cyano-Bridged Heterometallic Complexes Consisting of 1,4,8,11-TetraazacyclotetradecaneAg(II) and TetracyanoPd(II) or Pt(II)"Inorganica Chimica Acta. 317. 268-275 (2001)

[Publications] 宗像 惠: "Spiral, Herringbone and Triple-decker Silver(I) Complexes of Benzopyrene Derivatives Assembled with Their h^2-Coordinations"Inorganic Chemistry. 40・13. 3191-3199 (2001)

宗像惠近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)

[Publications] 宗像惠: "Silver(I)Coordination Polymer of 2,5-Bis(4',5'-bis(methylthlo)-1',3'-dithiol-2'-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene and Its High Conductive Iodine Derivative"Inorganic Chemistry. 40・27. 7096-7098 (2001)

[Publications] 宗像惠: "A Double-decker Silver(I) Coordination Polymer of 1-Methylpyrene with Columnar Aromatic Stacks"Inorganic Chemistry. 40・27. 7087-7090 (2001)

[Publications] 宗像惠: "A novel 2-D silver(I)-acyclic polyene coordination polymer assembled with linear unsaturated bridges"Inorganica Chimica Acta. 322. 150-156 (2001)

[Publications] 宗像惠: "Silver(I)coordination polymers of cyclic sulfur ligand, 2,2',3,'-tetrahydro-4,4'-dithia-1,1'-binaphthylidene"Inorganica Chimica Acta. 322. 133-137 (2001)

[Publications] 宗像惠: "1-D Cyano-Bridged Heterometallic Complexes Consisting of 1,4,8,11-TetraazacyclotetradecaneAg(II) and TetracyanoPd(II) or Pt(II)"Inorganica Chimica Acta. 317. 268-275 (2001)

[Publications] 宗像惠: "Spiral, Herringbone and Triple-decker Silver(I) Complexes of Benzopyrene Derivatives Assembled with Their h^2-Coordinations"Inorganic Chemistry. 40・13. 3191-3199 (2001)