2000 Fiscal Year Annual Research Report
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12440196
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
大須賀 篤弘 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)
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| Keywords | ポルフィリン / 拡張ポルフィリン / 縮環ポルフィリン / 分子ワイヤー / 光機能材料 |
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| Research Abstract |
1 ストラップで架橋したメゾーメゾ結合ポルフィリン2量体でストラップの長さを変化させることによるポルフィリン間の電子的相互作用の制御を検討した。実際、ストラップの長さが短くなると、その対称性の低下を反映して、吸収スペクトルが大きく変化する。メゾーメゾ結合ポルフィリン2量体では、2つのSoret-bandしか観測されないのに対し、4つのSoret-bandが現れる。酸化電位もストラップの長さの減少にともない、系統的に低下することがわかった。
2 メゾーメゾ結合Cu(II)ポルフィリン2量体のアミニウムカチオンラジカルによる酸化やDDQとSc(OTf)_2などの組み合わせによるメゾーメゾ結合ポルフィリンの酸化反応により、二重縮環のポルフィリン2量体が合成できることを見いだした。得られた二重縮環ポルフィリンは、完全な平面構造で共役が広がっており、吸収スペクトルが低エネルギー側に大きくシフトすることがわかった。メゾーメゾ結合ポルフィリンアレーから縮合ポルフィリンアレーへの変換を2量体、3量体、4量体、5量体、6量体、8量体、12量体で、いずれも良好な収率で行うことに成功した。6〜12量体の完全共役ポルフィリンアレーでは、その電子遷移吸収が赤外領域にまで達しており、中性であるにもかかわらず、Born-Oppenheimer近似を破る分子であることが判明した。
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[Publications] 津田明彦: "Completely Fured diporphysins and triporphyrins"Angew.Chem.,Int.Ed.. 39・14. 2549-2552 (2000)
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[Publications] 吉田直哉: "Control of dihedral angle of meso-meso linked diporphys by introducing dioxymethylene strap of variable length"Org.Lett.. 2・19. 2963-2966 (2000)
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[Publications] 中野愛子: "Three-dimensionally arranged windmill and grid porphyrins anays by Ag^I-promoted meso-meso block oligomerization"Chem.Esci.J.. 6・17. 3254-3271 (2000)
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[Publications] 新森英之: "Extended molecular assembly of ciowh either appendid meso-meso linked diporphyrins"Tetrahedron Lett.. 41. 8527-8531 (2000)
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[Publications] 吉田直哉: "First optical resolution of meso-meso linked diporphyrins"Tetrahedron Lett.. 41. 9287-9291 (2000)
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[Publications] 白鳥英雄: "Coordination control of intramolecular electron translate in loronate-brided zinc porphyrin-diimide molecules"J.Org.Chem.. 65・25. 8745-8757 (2000)
