2000 Fiscal Year Annual Research Report
オレフィン類の極性変換型新規活性化手法の確立と合成化学的利用
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12450355
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
神戸 宣明 大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60144432)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
寺尾 潤 大阪大学, 大学院・工学研究科, 助手 (00322173)
国安 均 大阪大学, 大学院・工学研究科, 講師 (00252594)
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| Keywords | ニッケル / グリニャール試薬 / クロロシラン / アルキルハライド / クロスカップリング反応 / ジエン / 亜鉛試薬 / 二量化 |
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| Research Abstract |
本研究課題では遷移金属錯体に配位した二重結合炭素を親電子剤またはラジカル種のアクセプターとするアルキル化およびシリル化反応の開発を目的に研究を行っている。今回我々は遷移金属錯体としてニッケルを用いて種々検討を行ったところ、ジエンとグリニャール試薬とアルキルハライド又はクロロシランのカップリング反応を見出した。例えば、触媒量の(dppf)NiCl_2存在下、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンとイソプロピルブロミド、フェニルグリニャール試薬との反応を、THF溶媒中室温で行ったところ、ジエンの両端にイソプロピル基とフェニル基が付加した生成物が99%の収率で得られた。ハライドとしてはクロリドも利用可能であり、また第一級及び第三級のアルキルハライドを用いても対応するカップリング生成物が良好な収率で生成した。またトリエチルクロロシランと1,3-ブタジエンとイソブチルグリニャール試薬との反応をNiCl_2触媒存在下、-20℃で行ったところ、ブタジエンの二量化物にトリエチルシリル基とイソブチル基が位置選択的に導入された生成物が69%の収率で生成した。また、これらの成果を、日本化学会第77春季年会で研究成果発表を行う予定である。
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[Publications] Shinsuke Nii,Jun Terao Nobuaki Kambe: "Titanocene-Catalyzed Carbosilylation of Alkenes and Dienes Using Allcyl Halides and Chlorosilanes"Journal of Organic Chemistry. 65・17. 5291-5297 (2000)
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[Publications] Shin-ichi Fujiwara Nobuaki Kambe, et al.: "Imidoylation of Acidic Hydrocarbons with Selenium and Isocyanides"Journal of Organic Chemistry.. 65・16. 5022-5025 (2000)
