2001 Fiscal Year Annual Research Report
光学活性高歪み化合物アジリン類の効率的調製と天然,非天然アミン,アミノ酸類の合成
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12450366
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| Research Institution | Okayama University |
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Principal Investigator |
酒井 貴志 岡山大学, 工学部, 教授 (00170556)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
是永 敏伸 岡山大学, 工学部, 助手 (70335579)
依馬 正 岡山大学, 工学部, 助手 (20263626)
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| Keywords | リパーゼ / 光学活性 / アミノ酸 / アジリン / 不斉合成 / 酵素 |
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| Research Abstract |
非天然型の光活性アミノ酸は医薬品や農薬などの中間体として有用である。本研究では、それらをアジリンという特異な骨格を持つ化合物を中間体として立体選択的に合成することを目的としている。本年度研究においては、これまでにほとんど系統的な研究がなされていない3-フェニルアジリンメタノールの位置及び立体選択的な水素化分解反応を確立する事を目的として検討した。
実験としては、Pd/Cを用いて、3-フェニルアジリンメタノールの水素化分解を様々な溶媒中で検討した。その結果、常に3位選択的な開環反応が起こることと共に、溶媒の種類に応じて、3位の立体保持、立体反転がある程度の規則性を持って起こることが見出された。この性質を、整理してみると、溶媒の極性を示す非誘電率とジアステレオマー過剰率の間に相関関係が見られた。さらに、その場合プロトン性溶媒(アルコール性)と非プロトン性溶媒とで傾向が大きく異なることが分かった。これは、両種の溶媒では反応のメカニズムが異なることが予想できる。本反応のメカニズムについて、精査した結果、ジアステレオ選択性はパラジウムとアジリンの窒素原子の親和性に依存して起こることを初めて提案するに至った。
さらに、3-フェニルアジリンメタノールのリパーゼ光学分割の有機溶媒中、低温下での反応を詳細に検討したところ、氷点下においてエナンチオ選択性の転位点があることを見出した。これは、酸素反応においてこれまで全く予想もされていなかったことである。
以上のように、本研究は学問的にきわめて重要かつ実用上においても有意義な成果を挙げつつある。
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Research Products
(1 results)
