2002 Fiscal Year Annual Research Report
縮合的連鎖重合による新規精密縮合系高分子の合成とその自己組織化
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12450377
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| Research Institution | Kanagawa University |
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Principal Investigator |
横澤 勉 神奈川大学, 工学部, 教授 (80182690)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
横山 明弘 神奈川大学, 工学部, 助手 (50343637)
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| Keywords | 連鎖重縮合 / 重縮合 / ブロック共重合体 / スターポリマー / ポリアミド / ポリエステル / 自己組織化 / リビング重合 |
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| Research Abstract |
本研究はこれまで不可能であった重縮合における高分子の分子量及び分子量分布の制御を連鎖重合で進行する重縮合(連鎖重縮合)によって達成し、かつ得られた新規精密高分子のこれまでにない自己組織化現象を探索することを目的とした。この研究によってこれまで単に構成材料として主に使われてきた縮合系高分子が、ブロック共重合体のような緻密な分子アーキテクチャーの1つの構成要素として使えるようになるだけではなく、剛直な縮合系高分子を含む高分子の新しい自己組織化現象の発見が期待される。本年度は連鎖重縮合による(1)芳香族ポリアミドブロック共重合体の合成とその自己組織化、(2)スターブロック共重合体の合成とその自己組織化、(3)N-アルキル芳香族ポリアミドの立体構造の解明、(4)ポリエステルの分子量と分子量分布の制御、を検討した。
(1)ではN-アルキル芳香族ポリアミドとN-無置換芳香族ポリアミドとのブロック共重合体を合成し、この共重合体がTHF中、自己組織化してマイクロメーター単位の巨大糸状組織体になることを見出した。(2)では三官能性フェニルエステル開始剤を用いて2種類のスターブロック共重合体を合成した。1つはN-アルキルが異なる芳香族ポリアミドのブロック共重合体をアームとしたもの、もう1つは芳香族ポリアミドとポリエチレングリコールのブロック共重合体をアームとしたものである。後者のスターブロック共重合体はメタノール中、自己組織化して約380nmの粒径分布の狭い粒子を形成することを動的光散乱測定と電子顕微鏡観察から確認した。(3)ではN-メチル芳香族オリゴアミドを有機合成的に逐次合成し、その単結晶のX線構造解析を行った。その結果、N-メチル芳香族オリゴアミドはモノマー単位3つで1ピッチのらせん構造をとることが明らかになった。(4)では低温で強塩基をモノマーに作用させると、エステル交換が抑制されて分子量分布の狭い芳香族ポリエステルが得られることを見いだした。このポリエステルはネマチック液晶相を示したが、分子量分の広い同一ポリエステルは液晶相を示さないことも明らかにした。
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[Publications] Tsutomu Yokozawa: "Chain-Growth Polycondensation of Monomer Consisiting of Two Aromatic Rings. Synthesis of Well-Defind Poly(ether sulfone) from 4-Fluoro-4'-Hydroxydliphenyl Sulfone"J.Polym.Sci., Part A, Polym.Chem.. 40,20. 1965-1974 (2002)
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[Publications] Tsutomu Yokozawa: "Chain-Growth Polycondensation for Well-Defined Aramide. Synthesis of Unprecedented Block Copolymer Containing Aramide with Low Polydispersity"J.Am.Chem.Soc.. 124,51. 15158-15159 (2002)
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[Publications] Ryuji Sugi: "Bidirectional Propagation of Chain-Growth Polycondensation. Its Application to PEG-Aromatic Polyamide-PEG Triblock Copolymer with Low Polydispersity"J.Polym.Sci., Part A, Polym.Chem.. 41,9. 1341-1346 (2003)
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[Publications] Tsutomu Yokozawa: "Synthesis of Well-Defined Poly(p-benzamide) from Chain-Growth Polycondensation and Its Application to Block Copolymers"Macromol.Symp.. (in press).
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[Publications] Yukimitsu Suzuki: "Chain-Growth Polycondensation of Potassium 3-Cyano-4-Fluorophenolate Derivatives for Well-Defined Poly(arylene ethers)"Macromol. Symp.. (in press).
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[Publications] Tsutomu Yokozawa: "Recent Progress in Polycondensation"Toshihiko Matsumoto. 263 (2003)
