2001 Fiscal Year Annual Research Report
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12555251
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| Research Institution | HOKKAIDO UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
宮浦 憲夫 北海道大学, 大学院・工学研究科, 教授 (10002049)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
山本 靖典 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助手 (30271646)
石山 竜生 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (00232348)
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| Keywords | 水溶性ホスフィン配位子 / クロスカップリング反応 / 不斉マイケル付加反応 / 水溶性キラル配位子 / ポリマー担持型触媒 / 有機ボロン酸 / パラジウム触媒 / ロジウム触媒 |
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| Research Abstract |
我々は有機ボロン酸が水、酸素に安定であり取り扱いやすいことを利用して、ボロン酸誘導体と遷移金属触媒を用いる選択的炭素-炭素結合形成反応に関する研究を行ってきた。本研究では水溶液中におけるこれらの反応の可能性を実用面から調査した。
1).水溶性ホスフィン配位子の開発(宮浦、石山)
水溶液系における遷移金属触媒反応の開発には、優れた水溶性ホスフィン配位子の開発が必須となる。本年度は、GLCAphosのPh基を^tBu基、Cy基に変えた^tBu-GLCA, Cy-GLCAを合成した。
2).水溶液中における有機ボロン酸のカップリング、付加反応(宮浦、石山、山本)
有機ボロン酸によるハロゲン化アリールとの完全水系クロスカップリング反応を新規水溶性配位子^tBu-GLCA,Cy-GLCAを用いて調査した。反応はGLCAphosよりも効率よく進行した。特にCy-GLCA/Pd系は高活性であることが分かった。
また、完全水系マイケル反応において触媒を効率よく機能させるためにシクロデキストリンに包摂したRh触媒を開発した。反応は速やかに進行し、[Rh(OH)(cod)]_2を用いた場合には室温で反応が進行した。
3).不斉マイケル反応の開発(石山、山本)
キラルロジウム錯体による不斉共役付加反応について調査した。現在すでに、ロジウムに対するキラル配位子が開発されているが、有機溶媒ではBINAPにより高い不斉収率が得られている。水溶液系ではRh(acac)(coe)/dppm系において収率よく反応が進行することが分かった。
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Research Products
(5 results)
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[Publications] T. Ishiyama, K. Ishida, N. Miyaura: "Synthesis of Pinacol Arylboronates via Cross-Coupling Reaction of Bis(pinacolato)diboron with Chloroarenes Catalyzed by Palladium(0)-Tricyclohexylphosphine Complexes"Tetrahedron. 57(49). 9813-9816 (2001)
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[Publications] R. Itooka, Y. Iguchi, N. Miyaura: "A Conjugate Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by 2β-CD-[Rh(OH)(cod)]_2 or [RhCl(cod)]_2 in a Single Aqueous Medium"Chem. Lett.. (7). 722-723 (2001)
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[Publications] S. Sakuma, N. Miyaura: "Rhodium(I)-Catlyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylbolonic Acids to α,β-Unsaturated Amides."J. Org. Chem.. 66(26). 8944-8946 (2001)
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[Publications] T. Ishiyama, J. Takagi, K. Ishida, N. Miyaura, N. R. Anastasi, J. F. Hartwig: "Mild Iridium-Catlyzed Borylation of Arenes. High Turnover Numbers, Room Tempreture Reaction, and Isolation of a Potential Intermediate"J. Am. Chem. Soc.. 124(3). 390-391 (2002)
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[Publications] N. Miyaura: "Organoboron Compounds in Cross-Coupling Reaction in "Topics in Current Chemistry, Vol.219""Springer-Verlag, Berlin Heidelberg. 248 (2001)
