2000 Fiscal Year Annual Research Report
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12640536
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Research Institution | Kanazawa University |
Principal Investigator |
鈴木 正樹 金沢大学, 理学部, 教授 (20091390)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
藤波 修平 金沢大学, 理学部, 助手 (10115272)
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Keywords | (μ-oxo)(μ-hydroxo)Fe_2(III) / (μ-oxo)(μ-peroxo)Fe_2(III) / (μ-hydroxo)(μ-peroxo)Fe_2(III) / 二核μ-peroxo鉄錯体 / メスバウアースペクトル / 共鳴ラマンスペクトル / 二核非ヘム鉄 |
Research Abstract |
本研究では、機能性多核金属錯体の創製を目的とし、二核鉄中心を持つメタンモノオキシゲナーゼ(MMO)の反応中間体である二核鉄(III)パーオキソ錯体の合成を試みた。MMOの二核鉄中心では、カルボン酸イオンが多く配位しており、カルボン酸イオンを含む二核鉄(III)パーオキソ錯体の合成が重要な研究課題となっている。そこで、本研究ではカルボン酸イオンを含みN_3O型配位基を持つ三脚型四座配位子を用いて、まず珍しい(μ-oxo)(μ-hydroxo)Fe_2(III)錯体の合成に成功した。さらに-60℃の低温でこの錯体と過酸化水素との反応により末端配位基としてカルボン酸イオンを含む(μ-oxo)(μ-peroxo)Fe_2(III)錯体の合成に成功した。また、この(μ-oxo)(μ-hydroxo)Fe_2(III)錯体は、プロトンとの反応で(μ-hydroxo)(μ-peroxo)Fe_2(III)錯体を可逆的に生成することをも見いだした。これら錯体の電子スペクトル、メスバウアースペクトルおよびν(O-O)振動の共鳴ラマンスペクトルから以下の興味ある結果が明らかとなった。すなわち、(μ-oxo)(μ-hydroxo)Fe_2(III)錯体ではν(O-O)は840cm^<-1>近傍に、一方(μ-hydroxo)(μ-peroxo)Fe_2(III)錯体では880cm^<-1>近傍に観測され明確に区別できること。また、メスバウアースペクトルでは、パーオキソ基はオキソ基と同様に大きな四極子分裂を引き起こすことなどがわかった。上記結果と、最近報告された数種の二核非ヘム鉄で見いだされているパーオキソ中間体の分光学的性質との比較から、二核非ヘム鉄のパーオキソ中間体は(μ-hydroxo)(μ-peroxo)Fe_2(III)コア構造を持っていることが推定された。
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Research Products
(4 results)
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[Publications] H.Furutachi,M.Suzuki, et al.: "Bis(μ-oxo)(μ-hydroxo) triiron (III) and (μ-oxo)(μ-hydroxo) diiron (III) Core Complexes with Tripodal Ligands Having a Terminal Calboxylate Group"Chemistry Letters. 1132-1133 (2000)
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[Publications] H.Furutachi,M.Suzuki, et al.: "Dinuclear Co^<II>M^<II> (M=Pb,Co) Complexes Having a'Co(salen)' Entity in a Macrocyclic Framework : Ligand Modulation Effect and Neighboring M^<II> Effect upon Oxygenation at the 'Co(salen)' Center"Journal of Chemical Society, Dalton Transaction. 1761-2769 (2000)
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[Publications] M.Suzuki,H.Furutachi,H.Okawa,: "Bimetallic Dioxygen Complexes Derived from 'End-off' Compartmental Ligands"Coordination Chemistry Review.. 200-202. 105-129 (2000)
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[Publications] K.Yamaguchi,M.Suzuki, et al.: "Hydrolysis of Phosphodiester with Hydroxo- or Carboxylate-bridged Dinuclear Ni(II) and Cu(II) Complexes"Journal of Chemical Society, Chemical Communication. 375-376 (2000)