2001 Fiscal Year Annual Research Report
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12650858
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| Research Institution | Kawasaki University of Sciense and the Arts |
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Principal Investigator |
石川 満夫 倉敷芸術科学大学, 産業科学技術学部, 教授 (20025985)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
仲 章伸 倉敷芸術科学大学, 産業科学技術学部, 講師 (00289232)
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| Keywords | ケイ素 / 遷移金属 / 錯体反応 / シクロブテン / シクロペンタン / 立体化学 |
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| Research Abstract |
本年度は、ニッケル錯体および白金錯体触媒存在下、シス-またはトランス-1,2-ジメチル-1,2-ジフェニル-1,2-ジシラシクロペンタンとアセチレン類との反応を行い、シラシクロペンタンの立体化学について検討した。触媒量のエチレンビス(トリフェニルホスフィン)白金錯体存在下、シス-1,2-ジメチル-1,2-ジフェニル-1,2-ジシラシクロペンタンとジフェニルアセチレンとの反応を150℃、24時間の条件で行うと、シス-1,4-ジメチル-1,2,3,4-テトラフェニル-1,4-ジシラシクロヘプト-2-エンが93%の収率で得られた。同条件下、トランス-1,2-ジメチル-1,2-ジフェニル-1,2-ジシラシクロペンタンとジフェニルアセチレンの反応を行うと、トランス体の付加物が唯一の揮発性生成物として89%の収率で得られた。また、1-ヘキシンやフェニルアセチレンと反応させても、立体特異的にそれぞれの付加物を与えることを明らかにした。触媒量のジクロロビス(トリフェニルホスフィン)ニッケル錯体存在下の反応においても、同様に立体特異的に反応が進行した。
また1,1-ジメチル-2,2-ジフェニル-1,2-ジシラシクロペンタンを合成し、パラジウムおよび白金錯体触媒存在下、末端アセチレンとの反応を行い、そのレジオケミストリーについての検討を行った。1,1-ジメチル-2,2-ジフェニル-1,2-ジシラシクロペンタンを触媒量のテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウムまたはエチレンビス(トリフェニルホスフィン)白金錯体存在下、フェニルアセチレンと反応させると、位置特異的に4,4-ジメチル-1,1,2-トリフェニル-1,4-ジシラシクロヘプト-2-エンが高収率で得られた。t-ブチルアセチレンおよび1-ヘキシンとの反応においても、同様に位置特異的に反応が進行することを明らかにした。
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[Publications] Mitsuo Ishikawa: "Synthesis and Stereochemistry of cis-and trans-3, 4-Benzo-1, 2-di(tert-butyl)-1, 2-dimethyl-1, 2-disilacyclobutene"Organometallics. 20・6. 1059-1061 (2001)
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[Publications] Akinobu Naka: "Stereochemistry of Disilanylene-Containing Cyclic Compounds. Synthesis and Reactions of cis-and trans-1, 2-Dimethyl-1, 2-diphenyl-1, 2-disilacyclopentanes"Organometallics. 20・6. 1204-1209 (2001)
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[Publications] Akinobu Naka: "Regiochemistry of Disilanylene-Containing Cyclic Compounds. Palladium-and Platinum-Catalyzed Reactions of 1, 1-Dimethyl-2, 2-diphenyl-1, 2-disilacyclopentane"Organometallics. 20・8. 1695-1698 (2001)
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[Publications] Seung-Cha: "Stereochemistry of Disilanylene-Containing Cyclic Compounds. Synthesis and Reactions of cis-and trans-1, 2-Dimethyl-1, 2-diphenyl-1, 2-disilacyclohexane"Organometallics. 20・17. 3718-3723 (2001)
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[Publications] Akinobu Naka: "Platinum-and nickel-catalyzed reactons of 1, 2-dimethyl-1, 2-diphenyl-1, 2-disilacyclopentane with alkynes"Journal of Organometallic Chemistry. (印刷中).
