2001 Fiscal Year Annual Research Report

機能改変型プレニル基転移酵素の基質特異性を利用したキラル合成

Research Project

Project/Area Number	12680586
Research Institution	Hirosaki University
Principal Investigator	長岐正彦弘前大学, 理工学部, 助教授 (00003533)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	古山種俊東北大学, 多元物質科学研究所, 教授 (20089808)
Keywords	キラル合成 / ファルネシル二リン酸合成酵素 / ゲラニル二リン酸 / 基質特異性 / ブレニル基転移酵素 / ウンデカプレニル基転移酵素 / イソプレン化学 / ゲラニルゲラニル二リン酸
Research Abstract	本研究では主として2種の遺伝子組換え体、ファルネシル二リン酸(FPP)合成酵素、およびウンデカプレニル二リン酸(UPP)合成酵素を用い、これらの基質特異性とキラル合成について検討した。アリル性基質として、ジメチルアリル二リン酸(DMAPP)、ゲラニル二リン酸(GPP)、およびFPPを用い、イソぺンテニル二リン酸(IPP)ホモログとして、数種のE-およびZ-4-alky1-IPP(alky1基:methy1、ethy1、propy1、およびbuty1基)を用いた。 1.(1)耐熱性FPP合成酵素を用いて、GPPとE-4-methy1-IPPを反応させると(S)-4-methy1-FPPが、またGPPとZ-4-methy1-IPPとの反応から(R)-4-methy1-FPPが得られることを確認した。 (2)GPPとE-4-ethy1-IPPとの反応では(S)-4-ethy1-FPPが得られ、Z-4-ethy1-IPPを用いるとそのエナンチオマーが得られることが分かった。収率の面からキラルシントンとして利用価値があると考えられる。 (3)GPPとE-4-propy1-IPPとの反応から(S)-4-propy1-FPPが数%の生成、Z-4-propy1-IPPでは、そのエナンチンチオマーが1%以下であるが生成することを確認した。 (4)4-buty1-IPPの場合は、E-およびZ-体いずれも基質になり得なかった。 2.(1)DMAPPとE-およびZ-4-alky1-IPPとの反応では、alky1基がmethy1およびethy1基の場合にだけそれぞれ対応するキラルな1分子および2分子縮合物が得られた。 (2)DMAPPとE-およびZ-4-propy1-IPPとの反応では、1%以下の収率であるが1分子および2分子縮合物が得られた。また、4-buty1-IPPの場合は、まったく生成物を与えなかった。 3.(1)Z型のUPP合成酵素を用いて、FPPとE-4-methy1-IPPを反応させたところ、ゲラニルゲラニル二リン酸(GGPP)型の(S)-4-methy1-GGPPおよびゲラニルファルネシル二リン酸(GFPP)型の(S,S)-4,8-dimethy1-GFPPが得られた。また、E-4-ethy1および4-propy1-IPPの場合は、それぞれ対応するGGPP型の(S)-体生成物が得られた。 (2)Z-体ホモログは全く基質になり得ないことを確認した。

Research Products

(4 results)

All Other

All Publications (4 results)

[Publications] 長岐正彦: "Artificial substrates of medium-chain elongating enzymes, hexapreny1-and heptapreny1 diphosphate synthases"Bioorganic Medicinal Chemistry Letters. 11. 2157-2159 (2001)
[Publications] 長岐正彦: "An artificial substrate for undecapreny1 diphosphate synthase from Micrococcus Intens B-P 26"Catalysis Communications. 1.1. 33-35 (2000)
[Publications] 長岐正彦: "One-pot syntheses of the sex pheromone homologs of a codling moth, Laspeyresia pomonella L"J. Mol. Catal. B : Enzymatic. 10.5. 517-522 (2000)
[Publications] 長岐正彦: "Artificial Substrates for undecapreny1 diphosphate synthase from Micrococcus Inteus B-P 26"J. Mol. Catal. B : Enzymatic. 9.1-3. 33-38 (2000)

2001 Fiscal Year Annual Research Report

機能改変型 プレニル基転移酵素の基質特異性を利用したキラル合成

Principal Investigator

長岐 正彦 弘前大学, 理工学部, 助教授 (00003533)

Research Products

[Publications] 長岐 正彦: "Artificial substrates of medium-chain elongating enzymes, hexapreny1-and heptapreny1 diphosphate synthases"Bioorganic Medicinal Chemistry Letters. 11. 2157-2159 (2001)

[Publications] 長岐 正彦: "An artificial substrate for undecapreny1 diphosphate synthase from Micrococcus Intens B-P 26"Catalysis Communications. 1.1. 33-35 (2000)

[Publications] 長岐 正彦: "One-pot syntheses of the sex pheromone homologs of a codling moth, Laspeyresia pomonella L"J. Mol. Catal. B : Enzymatic. 10.5. 517-522 (2000)

[Publications] 長岐 正彦: "Artificial Substrates for undecapreny1 diphosphate synthase from Micrococcus Inteus B-P 26"J. Mol. Catal. B : Enzymatic. 9.1-3. 33-38 (2000)

機能改変型プレニル基転移酵素の基質特異性を利用したキラル合成

長岐正彦弘前大学, 理工学部, 助教授 (00003533)

[Publications] 長岐正彦: "Artificial substrates of medium-chain elongating enzymes, hexapreny1-and heptapreny1 diphosphate synthases"Bioorganic Medicinal Chemistry Letters. 11. 2157-2159 (2001)

[Publications] 長岐正彦: "An artificial substrate for undecapreny1 diphosphate synthase from Micrococcus Intens B-P 26"Catalysis Communications. 1.1. 33-35 (2000)

[Publications] 長岐正彦: "One-pot syntheses of the sex pheromone homologs of a codling moth, Laspeyresia pomonella L"J. Mol. Catal. B : Enzymatic. 10.5. 517-522 (2000)

[Publications] 長岐正彦: "Artificial Substrates for undecapreny1 diphosphate synthase from Micrococcus Inteus B-P 26"J. Mol. Catal. B : Enzymatic. 9.1-3. 33-38 (2000)