2001 Fiscal Year Annual Research Report

有機塩類を鍵化合物として用いた高選択目未来型酸化還元反応の開発

Research Project

Project/Area Number	12750748
Research Institution	Nagaoka University of Technology
Principal Investigator	前川博史長岡技術科学大学, 工学部, 助手 (70283041)
Keywords	有機塩 / 光学活性有機スルホン酸塩 / 光学活性第四級アンモニウム塩 / 不斉陽極酸化反応 / 不斉陰極還元反応 / 第四級アンモニウム溶融塩
Research Abstract	本研究では、有機電極反応における支持電解質の果たす役割とその重要性に着目し、今まであまり報告されていないD-カンファースルホン酸誘導体塩等の光学活性支持電解質を分子設計、合成すると共に、それを用いた電気化学的酸化還元反応により、エナンチオ選択的な不斉合成反応を開発すること、さらに有機塩、特に第四級アンモニウム塩の溶融中での新規有機化学反応の開発を試みることを目的として検討を行った。本年度は合成した不斉有機塩を用いて不斉収率の向上を目指して電解酸化反応を検討すると共に、溶融塩として100℃以下の融点を持つ第四級アンモニウム塩である塩化テトラデシルベンジルジメチルアンモニウムを使用し、その中でのニトロ化合物の還元反応を行い、主として次の知見が得られた。 1)D-カンファースルホン酸テトラエチルアンモニウムを支持電解質とし、溶媒にアセトニトリル-テトラヒドロフラン-酢酸(27:9:1)を用いて合成した置換テトラロンエノ-ルエステルの電解酸化によるカルボニル基のα位炭素原子への酸素官能基導入反応を行ったところ、7-メトキシテトラロンエノ-ルエステルの電解酸化において既に見いだしている無置換テトラロンエノ-ルエステルの不斉収率を上回る44%e.e.で不斉誘導が進行することを見いだした。しかしながら、6-メトキシテトラロンエノ-ルエステルを基質とした場合にはほとんど不斉誘導は起こらず、この差異はメトキシ基の共鳴効果によるものと考えている。 2)ニトロベンゼンを約80℃の塩化テトラデシルベンジルジメチルアンモニウム溶融塩中において水素化ホウ素テトラブチルアンモニウム還元を行ったところ、アゾベンゼンとアゾキシベンゼンの混合物が約70%の収率で得られることを見いだした。この結果は既知のアルコール系溶媒やDMSO中での結果とは異なり、最近報告されている溶融塩系での反応と同様に興味深い。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 喜多圭郎: "Highly Selective and Facile Synthesis of Dihydro- and Tetrahydropyridine Dicarboxylic Acid Derivatives Using Electroreduction as a Key Step"Tetrahedron. 57・11. 2095-2102 (2001)
[Publications] 京田誠: "Regioselective C-Acylation of Vinylphosphorus Compounds Through Electroreduction or Mg-Promoted Reduction"Synlett. 10. 1535-1538 (2001)
[Publications] 大野敏信: "Mg-Promoted Regio- and Stereoselective C-Acylation of Aromatic α, β-Unsaturated Carbonyl Comopounds"Organic Letters. 3・22. 3439-3442 (2001)
[Publications] 西口郁三: "Mg-Promoted Carbon-Acylation of Aromatic Aldehydes and Ketones"Tetrahedron Letters. 43・4. 635-637 (2002)
[Publications] 京田誠: "Mg-Promoted Regioselective Carbon-Silylation of α-Phosphonoacrylate Derivatives"Chemistry Letters. 2. 228-229 (2002)
[Publications] 西口郁三: "Mg-Promoted Chemistry Letters Desulfonation of β-Arylvinyl Sulfone Derivatives"(in press). (2002)

2001 Fiscal Year Annual Research Report

有機塩類を鍵化合物として用いた高選択目未来型酸化還元反応の開発

Principal Investigator

前川 博史 長岡技術科学大学, 工学部, 助手 (70283041)

Research Products

[Publications] 喜多 圭郎: "Highly Selective and Facile Synthesis of Dihydro- and Tetrahydropyridine Dicarboxylic Acid Derivatives Using Electroreduction as a Key Step"Tetrahedron. 57・11. 2095-2102 (2001)

[Publications] 京田 誠: "Regioselective C-Acylation of Vinylphosphorus Compounds Through Electroreduction or Mg-Promoted Reduction"Synlett. 10. 1535-1538 (2001)

[Publications] 大野 敏信: "Mg-Promoted Regio- and Stereoselective C-Acylation of Aromatic α, β-Unsaturated Carbonyl Comopounds"Organic Letters. 3・22. 3439-3442 (2001)

[Publications] 西口 郁三: "Mg-Promoted Carbon-Acylation of Aromatic Aldehydes and Ketones"Tetrahedron Letters. 43・4. 635-637 (2002)

[Publications] 京田 誠: "Mg-Promoted Regioselective Carbon-Silylation of α-Phosphonoacrylate Derivatives"Chemistry Letters. 2. 228-229 (2002)

[Publications] 西口 郁三: "Mg-Promoted Chemistry Letters Desulfonation of β-Arylvinyl Sulfone Derivatives"(in press). (2002)

前川博史長岡技術科学大学, 工学部, 助手 (70283041)

[Publications] 喜多圭郎: "Highly Selective and Facile Synthesis of Dihydro- and Tetrahydropyridine Dicarboxylic Acid Derivatives Using Electroreduction as a Key Step"Tetrahedron. 57・11. 2095-2102 (2001)

[Publications] 京田誠: "Regioselective C-Acylation of Vinylphosphorus Compounds Through Electroreduction or Mg-Promoted Reduction"Synlett. 10. 1535-1538 (2001)

[Publications] 大野敏信: "Mg-Promoted Regio- and Stereoselective C-Acylation of Aromatic α, β-Unsaturated Carbonyl Comopounds"Organic Letters. 3・22. 3439-3442 (2001)

[Publications] 西口郁三: "Mg-Promoted Carbon-Acylation of Aromatic Aldehydes and Ketones"Tetrahedron Letters. 43・4. 635-637 (2002)

[Publications] 京田誠: "Mg-Promoted Regioselective Carbon-Silylation of α-Phosphonoacrylate Derivatives"Chemistry Letters. 2. 228-229 (2002)

[Publications] 西口郁三: "Mg-Promoted Chemistry Letters Desulfonation of β-Arylvinyl Sulfone Derivatives"(in press). (2002)