2000 Fiscal Year Annual Research Report
プロN-C軸不斉型配位子の合成と触媒的不斉合成への応用
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12771366
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| Research Institution | Toho University |
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Principal Investigator |
近藤 和弘 東邦大学, 薬学部, 講師 (90277343)
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| Keywords | N-C軸不斉 / アトロプ異性 / 動的軸不斉 / 光学活性配位子 / N,P-二座配位 / 触媒的不斉合成 / 遷移金属錯体 / ジアステレオ選択 |
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| Research Abstract |
従来の強固なC-C軸不斉を持つ配位子ではなく、柔軟な軸、つまり、プロN-C軸不斉を持つ新規不斉配位子1-[2-(diarylphosphino)-1-naphthyl)]-(2S)-(pyrrolidinylmethyl)pyrrolidine(1)の合成及びその配位子による特徴ある不斉触媒反応の実現を目的とした.1のN-C軸が基底状態で自由回転していても,金属との錯体形成時に安定なN-C軸不斉が生じるなら,1は有効な不斉場を与えるものと考えた。つまり,1は金属との錯形成時に,(2S)-pyrrolidinylmethyl基の不斉を反映してN-C軸に起因するジアステレオマーの一方が優位に生成するものと考えられる.そして,優位に生成したジアステレオマーは安定化された軸不斉を有していると考えられ,リン上の二つのアリール基はその軸不斉を反映し,edge-face配置することが期待される.実際,1を配位子として用い,パラジウム触媒存在下,1,3-diphenyl-2-propenyl acetateのdimethyl malonateによる不斉アリル位アルキル化反応を行ったところ,最高95%の不斉収率で目的の反応が進行することが分かった.
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[Publications] Kazuhiro Kondo: "A New Chiral Axis Due to N(open-chain imide)-Ar Bond : Unexpected Racemization Effect of an Acyl Group"Tetrahedron Letters. 40. 5577-5580 (1999)
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[Publications] Kazuhiro Kondo: "A Chiral Axis due to an Acyclic Imide-Ar Bond : A Study of Steric Effects of Acyl Groups on Racemization"Tetrahedron. 56. 8883-8891 (2000)
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[Publications] Kazuhiro Kondo: "Axial Chirality of ortho-Substituted N,N-Diacylanilines : Electronic Effects of Acyl Groups on Racemization"Enantiomer. 5. 115-118 (2000)
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[Publications] Kazuhiro Kondo: "Studies on Development of Sufficiently Chemoselective N-Acylation Reagents"Tetrahedron. 56. 5843-5856 (2000)
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[Publications] Jin-Song Yang: "Synthesis and Resolution of a New C_2-Symmetric Chiral Bisianiline, trans-1,2-Bis(2-aminophenyl)cyclopentane"Collect.Czech.Chem.Commun.. 65. 549-554 (2000)
