2000 Fiscal Year Annual Research Report
| Project/Area Number |
12875176
|
|---|
| Research Institution | Kyoto University |
|---|
Principal Investigator |
松原 誠二郎 京都大学, 工学研究科, 助教授 (90190496)
|
|---|
| Keywords | チタン / 亜鉛 / 二金属 / 原子間力顕微鏡 / 不斉合成 / クラスター / 1,4-付加 |
|---|
| Research Abstract |
gem-二亜鉛種は,同一炭素上に二つの炭素-金属結合を持つため,特異的な分子変換反応が可能となる。同一炭素上で二回の炭素アニオンとしての反応が進行するので,二度の連続した求核付加・置換反応,もしくは,求核付加反応に続く脱離反応の組み合わせが考えられる。実際,検討を重ねた結果この研究期間内に,bis(iodozincio)methaneに関してFig1のような分子変換をみいだしている。前者に対応する反応として,遷移金属触媒共存下における有機ハロゲン化物との段階的カプリング反応,カルボン酸クロリドとの反応による1,3-ジケトン合成,α,β-不飽和ケトンとの1,4-付加反応が挙げられる。また,付加-脱離反応としては,カルボニル基のメチレン化を挙げることができる。これらの合成反応としての意味合いは,決して低くないと思われるが,bis(iodozincio)methanの代りにbis(iodozincio)ethaneを用いた場合,これらの反応,特に連続した求核付加・置換反応の意味合いは全く変ってくる。合成化学的な意味は単に炭素が一つ増えたというだけではない。一つ増えたために反応においてstereogenic centerが生じ,そのエナンチオ・ジアステレオ選択性が問題となるからである。これらの選択性制御も行うことができた。
|
Research Products
(6 results)
-
[Publications] Seijiro Matsubara: "Preparation of Germyl-substituted Dizinciomethanes and These Reactions with Electrophiles"Synlett. 495-496 (2000)
-
[Publications] Seijiro Matsubara: "Reactions of 2-Iodozincio-1,3-Alkadiene with Electrophiles : Assemble of 1,2-and 1,3-Conjugated Dienes."Synlett. 995-996 (2000)
-
[Publications] Seijiro Matsubara: "Preparation of Chiral Organozinc Compounds via Desymmetrization of gem-Dizincioethane"Synlett. 987-988 (2000)
-
[Publications] Seijiro Matsubara: "Diastereoselective 1,4-Addition Reactions of Bis(iodozincio)ethane to α,β-Unsaturated Ketones"Synlett. 1202-1203 (2000)
-
[Publications] Seijiro Matsubara: "Preparation of Cyclopropanediol : Novel [2+1] Cycloaddition Reaction of Bis(iodozincio)methane with 1,2-Diketones."J.Am.Chem.Soc.. 122. 12047-12048 (2000)
-
[Publications] Seijiro Matsubara: "gem-二亜鉛種を用いる反応-構造・反応性について"有機合成化学協会誌. 58. 108-113 (2000)
